2.2 合成气的净化.ppt

(1)湿式氧化法 ADA法：蒽醌二磺酸钠法； NH3催化脱S法 (2)化学吸收法 乙醇胺脱S (3)物理吸收法 低温甲醇、聚乙二醇二甲醚 (4)物理化学吸收法 一氧化碳中变-低变串联流程 变换反应的特点有哪些？ 变换工序的任务是什么？ 解释变换率、平衡变换率的概念。 温度、蒸汽用量对平衡变换率的影响如何？ 铁系变换催化剂的主要组成是什么？各组分的作用是什么？ 催化剂在使用前为什么要进行升温还原？用后的催化剂在卸出前要钝化？ 什么是最适宜温度？变换反应存在最适宜温度的原因是什么？ 原料气的精制有哪几种方法? 醋酸铜氨液由哪些组分组成，各组分的作用是什么？ 铜氨液吸收一氧化碳的原理是什么?影响吸收能力的因素有哪些并进行分析。 进铜洗塔的原料气中二氧化碳、氧和硫化氢含量增加，对吸收过程有什么影响? 简述铜氨液如何再生？再生的工艺条件？ 回流塔、再生器和还原器的位置应如何安排?并对此进行分析。 甲烷化催化剂与甲烷转化催化剂有什么相同之处？有什么不同之处？ 甲烷化反应的基本原理是什么，甲烷化反应有哪些特点？ 液氮洗涤法脱除一氧化碳的原理是什么?此方法的优缺点是什么?适用于什么场合? 甲烷化是甲烷蒸汽转化的逆反应。 甲烷化催化剂和甲烷转化催化剂都是以镍作为活性组分。但两种催化剂也有区别。 注意！ 活性组分：镍 存在形式：氧化镍 升温还原 后使用 甲烷化催化剂 甲烷化催化剂的镍含量15-35% 甲烷蒸汽转化：4-30% 工艺 条件 温度 压力 气体成分 CO+CO20.7％ 1-10MPa 280-420℃ 甲烷化炉的入口温度受羰基镍生成温度 (121℃)和催化剂起活性温度的限制，甲烷化 催化剂在200℃已经具有活性。实际生产中， 一般控制在280℃左右，高限温度受甲烷化炉 材质的限制，一般不超过420℃。 温度 压力 甲烷化是体积缩小的反应，提高压力有利 于化学平衡，使反应速度加快，提高催化剂的 生产能力。在实际生产中，甲烷化的操作压力 由合成总流程和气体净化压力确定。通常为 1.0-10.0MPa。 四、 变换工艺流程 考 虑 的 问 题 1、原料气中CO含量； 2、温度； 3、除CO的方法； 流程：中(高)变-低变串连流程 多段中变流程 全低变流程 转化气 废热 锅炉 中变炉 低变炉 甲烷 化预 热器 CO 13-15% 800℃， 3.04MPa 370℃ 440℃， CO 3-4% 220℃，CO 3-4% 235℃,CO 0. 3-0.5% 软水 饱和器 贫液再沸器 变换气 废热 锅炉 思 考 题 Click to add Title 1 二氧化碳的脱除 3 CO变换反应后，CO2含量增加，约28－30％。 ① CO2是合成氨催化剂毒物 ②太高CO2影响甲醇收率 ③ CO2可以再利用合成尿素、纯碱、 NH4HCO3等 原 因 吸收法 物理吸收法 加压水洗法 低温甲醇洗涤法 碳酸丙烯酯法 化学吸收法 氨水法 改良热钾碱法 氨基乙酸法 脱碳的方法 碳酸丙烯酯法 适用条件： CO2分压0.5MPa，温度较低，对净化度要求不高 脱碳效果： CO2含量≈1%，出口温度 38℃ 再生方法： 减压解吸或鼓入空气，不消耗热量。 热碳酸钾法： 吸收速度慢 加速吸收 升温 腐 蚀 缓蚀剂 减少腐蚀 活化剂 再生方法：受热或减压 温度：105-130℃→120-130℃ 活化剂：氨基乙酸、二乙醇胺、硼酸、磷酸 缓蚀剂：五氧化二钒 改良热钾碱法——本菲尔法 改良热钾碱法 提高温度 提高K2CO3溶液吸收能力 增加KHCO3溶解度 降低溶液再生能耗 简化工艺流程 K2CO3溶液腐蚀碳钢设备 优 点 缺点 活 化 剂 K2CO3=2K++CO32- R2NH+CO2=R2NCOOH R2NCOOH= R2NCOO-+H+ R2NCOO-+H2O=R2NH+COO- H+ +CO32-= HCO3- K++HCO3-=KHCO3 加入活化剂DEA（二乙醇胺)，改变机理，反应速度提高10-100倍。 再生温度=该压力下溶液的沸点 溶液的再生 2KHCO3=K2CO3+H2O+CO2↑ 再生反应： 加热有利于碳酸氢钾的分解，再生压力越低对再生越有利。 再生温度： 再生好坏的标志： 低变气 CO2气 脱碳气 吸 收 塔 再生 塔 水力透平 冷凝器 再沸器 本菲尔脱碳的工艺流程 流程特点：节省蒸汽，净化度高 冷凝器 主要设备 吸收塔和再生塔型式：填充塔和筛板塔。 特点：填充塔生产强度较低，填料体积庞大，操 作稳定可靠，尤其在用K2CO3溶液吸收CO2的操 作中，对填充塔有成熟的设计和操作经验。大