铜矿石的分析方法知识点解说.docVIP

铜矿石的分析方法知识要点 铜的测定方法很多，常用的有碘量法、极谱法及比色法、原子吸收光谱法和电感耦合等离子体发射光谱法等。根据试样中铜的含量及干扰离子的情况，选择不同的测定方法。基于不用岩石矿物中铜含量的差异和各类测定的特点及使用范围等，目前试样中前对试样中高、中含量铜的测定常采用容量法(其中以碘量法的应用较为广泛)，试样中低含量铜的测定则常采用光度法（其中以铜试剂光度法和双环己酮草酰二腙光度法等较常用）和极谱法、X-射线荧光法、原子吸收光谱法等。 一、碘量法 碘量法是测定铜的经典方法，测定铜的范围较宽，对高含量铜的测定尤为适用，对组成比较复杂的样品也适用，故碘量法仍为目前测铜的常用方法之一。碘量法已经被列为铜精矿测定铜的国家标准方法。 1．氨分离-碘量法 试样经分解后，在铵盐的存在下，用过量氨水沉淀铁、锰等元素，铜与氨生成铜氨配合离子Cu(NH3)4)2+，驱除过量的氨，在醋酸-硫酸介质中加入碘化钾，与Cu2+作用生成碘化亚铜并析出等当量的碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色退去，根据所消耗的硫代硫酸钠溶液的量，计算出铜的量。主要反应如下： 2Cu2++4I-→2CuI+I2 I2+2S2O32-→2I-+S4O62- 2．碘氟法 本法与上法的区别在于用氟化物掩蔽Fe3+的干扰，省去了铜与铁的分离步骤，因而是一个快速法。 用氟化物掩蔽铁是在微酸性溶液(pH为2～4)中，使Fe3+与F-形成稳定的配合离子(FeF6)3-而消除Fe3+的影响。 F-能与试样中的钙、镁生成不溶性的氟化钙和氟化镁沉淀，此沉淀吸附铜而导致铜的测定结果偏低。为了消除钙、镁的干扰，可在热时加入氟化钠。另外，加入硫氰酸盐使生成溶度积更小的硫氰化亚铜沉淀，可以减少氟化钙对铜的吸附。 碘氟法测定铜的成败，在很大程度上取决于滴定时溶液的酸度。滴定时溶液的pH应保持在3.5左右，否则不能得到满意的结果。 碘氟法适用于钙、镁含量较低，含铜在0.5%以上的岩矿试样中铜的测定；对于钙、镁含量高的试样，最好采用六偏磷酸钠—碘量法。 3．六偏磷酸钠-碘量法 六偏磷酸钠-碘量法测定铜与上述两法的主要区别在于采用六偏磷酸钠掩蔽铁、钙、镁等的干扰。 六偏磷酸钠在pH=4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，能与Fe3+、Ca2+、Mg2+形成稳定的配合物，而达到消除Fe3+、Ca2+、Mg2+的干扰目的。它在测定条件下，可掩蔽30毫克铁，60毫克钙和30毫克镁，所以此法能弥补碘氟法之不足，适用于含钙、镁较多，铁不太多，含铜在0.5%以上的岩矿试样中铜的测定，是一个简便快速的方法。 六偏磷酸钠虽可解决钙、镁的干扰问题，但它对铜也有一定的配合能力，会影响Cu2+与I-的反应。应在加入碘化钾之后立即加入硫氰酸盐，以免铜的结果偏低，并使反应尽快完全。 焦磷酸钠-磷酸三钠-碘量法是对碘氟法和六偏磷酸钠法的改进。它用焦磷酸钠-磷酸三钠在pH2～3.3的情况下掩蔽铁、铝、钙、镁等的干扰，即可避免氟化物对环境的污染，又具有碘氟法的准确高、快速等优点，适用于一般矿石中铜的测定。 二、铜试剂比色法 铜试剂(二乙基二硫代氨基甲酸钠)在pH为5.7～9.2的弱酸性或氨性溶液中，与Cu2+作用生成棕黄色的铜盐沉淀，在稀溶液中生成胶体悬浮液，若预先加入保护胶，则生成棕黄色的胶体溶液，借以进行铜的光度法测定。反应如下： 2NC2 H5C2H5CSNaS+Cu2 +→(NC2 H5C2 H5CSS)2Cu +2Na+　 在pH5.7～9.2范围内，铜(Ⅱ)与显色剂所呈现的颜色比较稳定。有很多元素如铁、锰、铅、锌、钴、镍、锡、银、汞、铋、锑、铀、镉、铬等都有与铜试剂生成难溶的化合物，有的有颜色，有的没有颜色。消除这些干扰的方法，在一般的情况下可加氨水-氯化铵，使一些元素成氢氧化物沉淀与铜分离。在必要时或要求精确度高时，则可加入EDTA消除铁、钴、镍、锰、锌等元素的干扰，然后用乙酸乙酯萃取铜与铜试剂所生成的配合物，进行比色。一般采用沉淀分离、有机试剂萃取或EDTA掩蔽等方法分离干扰元素以消除干扰。各种分离方法均有各自特点，适用于不同试样的分析。 1. EDTA掩蔽-铜试剂萃取光度法 EDTA掩蔽-铜试剂萃取比色法是用EDTA消除铁、钴、镍、锰等元素的干扰，然后用乙酸乙酯萃取铜试剂-铜配合物，以目视或光电比色测定铜。 用乙酸丁酯等有机溶剂作萃取剂时，应注意严格控制试样的水相和有机相的体积与标准一致，否则由于乙酸丁酯等部分与水混溶会使有机相体积不等而影响结果。 EDTA也能与铜生成可溶性配合物而阻碍显色，但当加入铜试剂后，铜就与铜试剂作用生成比铜-EDTA更稳定的化合物