硫代方酰胺类有机小分子催化剂的设计合成及其在生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应用.pdfVIP

目 录 中文摘要I 英文摘要 III 前 言 1 第一部分 硫代方酰胺类有机小分子催化剂的设计合成 3 1 材料与方法 4 1.1 合成催化剂所用材料 4 1.2 目标催化剂的合成 5 2 结 果 11 2.1 有机小分子催化剂汇总信息表 11 2.2 催化剂的理化性质及核磁数据 13 3 讨 论 16 3.1 合成金鸡纳生物碱的讨论 16 3.2 合成硫代方酰胺类催化剂的讨论 16 3.3 合成方酰胺类催化剂的讨论 17 4 结 论 17 第二部分 有机小分子在含环戊烯的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应 用 18 1 材料与方法 19 1.1 实验仪器和试剂 19 1.2 实验方法 19 2 结 果 20 2.1 硝基烯烃类化合物的合成 21 2.2 苯甲酰基丙二腈类化合物的合成 21 2.3 反应条件的优化 22 2.4 反应适用性研究 24 2.5 反应实用性研究 25 2.6 产物构型的确定 25 2.7 反应机理研究 26 2.8 产物的液相核磁理化数据 27 2.9 DFT 计算数据 34 3 讨 论 34 3.1 反应底物合成的讨论 34 3.2 反应适用性研究的讨论 34 3.3 产物构型的讨论 35 4 结 论 35 第三部分 有机小分子在含环戊醇的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应 用 37 1 材料与方法 38 1.1 实验仪器和试剂 38 1.2 实验方法 38 2 结 果 39 2.1 查尔酮类化合物的合成 39 2.2 苯甲酰基丙二腈类化合物的合成 40 2.3 反应条件的优化 40 2.4 产物的液相理化核磁数据 41 3 讨 论 42 3.1 反应条件优化的讨论 42 3.2 产物结构的讨论 43 4 结 论 44 第四部分 有机小分子在含丁烯内酯的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的 应用 45 1 材料与方法 46 1.1 实验仪器和试剂 46 1.2 实验方法 46 2 结 果 47 2.1 硝基烯烃类化合物的合成 47 2.2 当归内酯类化合物的合成 48 2.3 反应条件的优化 48 2.4 反应适用性研究 50 2.5 产物绝对构型的确定 52 2.6 反应机理研究 52 2.7 化合物的理化核磁液相数据 53 3 讨 论 57 3.1 筛选反应溶剂的讨论 57 3.2 反应底物扩展的讨论 57 3.3 反应底物当量的讨论 57 4 结 论 58 第五部分 有机小分子在含其他化合物的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的 应用 59 1 在含磺酰肼的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应用 59 2 在含巴比妥酸的生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应用 60 3 结论 60 第六部分 全文总结 61 参考文献 62 综述 71 附录 90 致 谢 139 个人简历 140 山西医科大学硕士学位论文 硫代方酰胺类有机小分子催化剂的设计合成 及其在生物活性骨架结构的不对称催化合成中的应用 摘 要 目的： 不对称催化作为能够实现手性增值和扩大的关键方法，在含手性的生物活性骨 架结构的化合物的合成研究中十分重要。本文通过设计合成一系列硫代方酰胺及方 酰胺类催化剂，并将其应