第四章配合物的化学键理论.ppt

第四章 配合物的化学键理论 倪兆平 nizhp@mail.sysu.edu.cn 1 教学大纲 第一章、配位化学的基本概念 第二章、配合物的立体结构 第三章、群论简介（书1、2） 第四章、配合物的化学键理论（书1、2） 第五章、配合物的电子光谱（书1、2） 第六章、配合物的热力学性质（书2、5） 第七章、配合物的反应动力学（书1、2） 第八章、配合物的合成（书2 、11中第四和八章、1） 第九章、功能配合物−磁性配合物（书2、7~10） 第十章、生物无机化学概述 第十一章、生物体系内金属元素水平的调控 第十二章、金属蛋白（酶） 第十三章、金属配合物的应用 2 主要参考书 1、章慧 等编著，配位化学-原理与应用，化学工业出版社，2008 2、刘伟生 主编，配位化学，化学工业出版社，2013 3、罗勤慧 等编著，配位化学，科学出版社 4、游效曾 编著，配位化合物的结构和性质，科学出版社 5、杨帆、林纪筠等，配位化学，华东师范大学出版社 6、金斗满、朱文祥 编著，配位化学研究方法，科学出版社,自习 7、游效曾、孟庆金、韩万书 主编，配位化学进展，高等教育出版社 8、游效曾 编著，分子材料-光电功能化合物，上海科学技术出版社 9、刘志亮 编著，功能配位聚合物，科学出版社 10、张岐 主编，功能配合物研究进展，原子能出版社 11、苏成勇、潘梅 编著， 配位超分子结构化学基础与进展，科学出版社 3 4 群 论 回 顾 思 维 导 图 5 ΓE  E 4 1 0 ΓE  E可约化为E+A1+A2 6 Variation in the idealized adsorption isotherm behaviour with temperature for a classical microporous adsorbent (a), showing the usual Langmuir-type isotherm shape, compared with that of a phase-change adsorbent (b), showing step-shaped isotherms. The double-headed black arrow indicates the working capacity (that is, the amount of gas removed) for a separation performed using a temperature swing adsorption process in which selective adsorption occurs at Pads and  Tlow and desorption is performed at Pdes and Thigh (a) or Tmedium (b). Cooperative insertion of CO2 in diamine-appended metal-organic frameworks Sample 1：Nature, 2015, 519, 303-308 7 Space-filling models of the solid-state structures of mmen-Mn2(dobpdc) (a) and CO2-mmen-Mn2(dobpdc) (b) at 100 K. Portions of the crystal structures for mmen-Mn2(dobpdc) before (c) and after (d) CO2 adsorption. A portion of the crystal structure for the final configuration of CO2 adsorbed within mmen-Mn2(dobpdc), depicting the formation of an ammonium carbamate chain along the pore surface (e).  8 Depiction of the mechanism for CO2 adsorption. Simultaneous proton transfer and nucleophilic attack of N on a CO2 molecule forms an ammonium carbamate species that destabilizes the amine coordinated at the next metal site, initiating the cooperative adsorption of CO2 by