基于取代芳基异硫氰酸酯参与的串联环化反应研究.pdfVIP

摘 要 芳基异硫氰酸酯是有机合成中的一种重要的中间体，它易于制备，且具有多 种化学反应活性。由于它们具有高亲电性，因此芳基异硫氰酸酯容易被许多亲核 试剂进攻以构建有重要应用价值的碳-碳和碳-杂键。此外，芳基异硫氰酸酯由于 末端硫原子的存在，使得它们也可以用作亲核试剂和自由基受体，因此可以利用 取代芳基异硫氰酸酯来构建某些具有重要功能的有机杂环化合物，特别是对于构 建某些功能性的双环、多环化合物具有十分重要的意义。本论文是基于取代芳基 异硫氰酸酯参与的串联反应开展的相关研究，主要分为以下三个方面。 第一部分，本论文发展了一例-银（I）催化的基于邻炔基芳基异硫氰酸酯与 叠氮化钠的串联双环化构建5H-苯并[d] 四氮唑[5,1-b] [1,3]噻嗪化合物。该反应首 先是叠氮化钠作为亲核试剂进攻芳基异硫氰酸酯片段，发生一个[3+2]环加成， 继而发生一步分子内的亲核进攻，得到目标产物。研究表明，该反应的目标产物 结构受控于炔基上的取代基不同，导致反应经历了不同的环化模式，区域选择性 的实现构建六元环或七元环两种环加成方式。本论文提出的银催化的分子内的串 联双环化为构建小分子氮硫杂环类化合物提供了一种简便高效的新方法。反应具 有操作简单，条件温和，产率较高等优点。 第二部分，本论文发展了一例无过渡金属催化的的邻烯基芳基异硫氰酸酯与 炔丙胺的串联双环化构建噻唑并[2,3-b]喹唑啉类衍生物的新方法。反应同样经历 了一步[3+2]环加成，继而发生一步分子内的亲核进攻，并以极高收率得到目标 产物。该反应一步串联构建了两个新环，并且得到了不容易制备的环外双键。该 合成方法高效绿色，操作简单，底物适用范围广等优点。 第三部分，本论文发展了一例廉价铜催化的邻炔基芳基异硫氰酸酯与膦酰基 化合物的串联反应构建膦酰基取代的苯并噻嗪类化合物的新方法。本方法的成功 2 实现为 Csp -P 键的形成提供了一条新途径。反应具有操作简便，条件温和，产 率较高等特点。 关键词：取代芳基异硫氰酸酯；串联反应；杂环化合物；区域选择性； I Abstract Aryl isothiocyanate is an important intermediate in organic synthesis .It is easy to preparation and has a variety of chemical reactivity. Because of their high electrophilicity, aryl isothiocyanates are easily attacked by many nucleophiles to build carbon-carbon and carbon-heterobonds with important application value. In addition, due to the presence of terminal sulfur atoms, aryl isothiocyanates can also be used as nucleophiles and free radical acceptors, so substituted aryl isothiocyanates can be used to construct certain organic heterocyclic compounds with important functions, especially for the construction of certain functional bicyclic and polycyclic compounds. This paper is based on the related research of tandem reaction involving substituted aryl isothiocyanate, which is mainly divided