工业催化期末复习资料.docVIP

1、简述催化作用的定义与特征。 定义：1981年，根据IUPAC于提出的定义，催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种物质起的作用称为催化作用。 四个基本特征：（1）催化剂只能加速热力学上可以进行的反应，不能加速热力学上无法进行的反应；（2）催化剂只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡的位置(平衡常数)；（3）催化剂对反应具有选择性；（4）催化剂存在一定的寿命. 2、催化剂组成及其功能。 组成：一般包括三种成分：①活性组分、②助催化剂；③载体 （1）活性组分或称主催化剂；对催化剂的活性起着主要作用。它是催化剂设计的第一步，没有它，催化反应几乎不发生。其类别主要有三：即导体、半导体和绝缘体。 （2）载体；① 最重要的功能是分散活性组分、作为活性组分的基底，使活性组分保持大的表面积。② 降低对毒物的敏感性；③ 载体为Cat.提供一定的孔隙结构；④ 改进催化剂的机械强度，及抵抗条件的应力能力⑤ 有些载体具有双功能性。 （3）助催化剂：本身没有活性或活性很小，但在加入催化剂后（一般小于催化剂总量的10%）能使催化剂具有所期望的活性、选择性或稳定性。其作用是：① 帮助载体，控制载体的稳定性，控制不希望有的活性，② 帮助活性组分，可能是结构的或电子的，③ 助抗中毒 3、简述化学工业对催化剂的一般要求。 化学工业要求催化剂具有较高的活性，良好的选择性、抗毒害性、热稳定性、环境友好性和合理的价格。 1、活性：反映催化剂的效能高低的重要性能指标。即反应催化剂改变化学反应速度能力的高低。 表示方法： 1）比活性或比速率。用在某指定条件下（T，P）一定量催化剂上的反应速率来衡量。 2）转化率 Xa=已反应的反应物量/起始的反应物量 注明：指定条件下（T，P），相同的反应空时或空速 空速：在流动体系中，物料的流速（单位时间的体积或质量）除以催化剂的体积或质量。S-1或者h-1 3）温度 相同的反应转化率、压力、空时或空速 2、选择性：反映催化剂抑制副反应能力大小的性能指标。 3、寿命：催化剂从开始使用至活性下降到不能再用所经历的时间。 寿命试验：在正常条件下连续运转1000h以上。 4、稳定性：即催化剂在使用条件下的化学稳定性，对热的稳定性、耐压、耐磨和耐冲击等的稳定性。 5、环境友好和自然界相容性：:社会发展对催化反应过程要求适应循环经济，催化剂不仅具有高转化率和高选择性，还要具有无毒无害，对环境友好，反应尽量遵循“原子经济性”，反应剩余物与自然相容。 6：价格合理。 4、多相催化的基本步骤。 ⑴反应物分子从气流中向催化剂表面和孔内扩散。⑵反应物分子在催化剂内表面上吸附。⑶吸附的反应物分子在催化剂表面上相互作用或与气相分子作用进行化学反应。⑷反应产物自催化剂内表面脱附。⑸反应产物在孔内扩散到反应气流中去 ⑴⑸扩散为物理过程；⑵⑶⑷为化学过程 外扩散：上述步骤中的第(1)为反应物、产物的扩散过程，从气流层经过滞流层向催化剂颗粒表面的扩散或其反向的扩散，称为外扩散。 外扩散与外扩散系数：在反应条件下，催化剂颗粒周围由反应物分子、产物分子和稀释剂分子等混合物组份形成一稳定的滞流层，一个反应物分子必须穿过此滞流层才能到达催化剂颗粒的外表面。 根据费克定律： 外扩散通量=外扩散系数×浓度差 (稳态)＝DE×(ch-cs) 实际上最有用的是无因次传质因子jD 内扩散：上述步骤中的第(5)-从颗粒外表面向内孔道的扩散或其反向扩散，称为内扩散。这两个步骤均属于传质过程，与催化剂的宏观结构和流体流型有关。 当反应物分子到达催化剂颗粒外表面、经反应后尚未转化的部分，就会在外表面与内孔的任一点间出现第二种浓度差，穿过这种浓度梯度的过程，即发生所谓的内扩散，将反应分子带到内表面活性中心。 内扩散通量=内扩散系数×浓度差 (稳态) ＝DI×(cs-c) 5、简述物理吸附、化学吸附与催化的关系。 反应物分子通过扩散到达催化剂活性表面附近时，它们可能进行化学吸附，与活性表面相互作用产生新的化学物种。催化中的吸附总是化学吸附。化学吸附本身是一个复杂的过程，分两步进行，即物理吸附和化学吸附。 物理吸附是借助分子间力，吸附力弱，吸附热小(8～20kJ/mol)，接近于气体的液化热，且是可逆的，无选择性，分子量越大越容易发生，吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快，可单分子层或多分子层吸附，不需要活化能。 化学吸附与一般的化学反应相似，是借助于化学键力，遵从化学热力学和化学动力学的传统定律，具有选择性特征，吸附热大(40～800kJ/mol)，吸附很稳定，一般是不可逆的，尤其是饱和烃分子的解离吸附更是如此，吸附是单分子层的，具有饱和性。 6、简述固体酸催化剂的催化作用机理。 固体酸类型：B酸：能够给出质子的都是酸。L酸：能够接受电子对