过渡金属催化苯并异噁唑衍生物的环异构化反应研究.pdfVIP

摘 要 苯并异噁唑衍生物是一类含有苯环并氮氧五元杂环结构的化合物，该化合 物可作为关键的合成子参与多种不同类型的反应，包括多组分反应、亲核反应、 亲电反应、自由基反应等，生成各类含氮或含氧的有机化合物。基于苯并异噁 唑衍生物丰富的环异构化反应活性，本论文研究了该类物质在过渡金属催化的 条件下的开环与重排反应，高效率高选择性的用于构建各类含氮和含氧的有机 小分子化合物。 本文一共分为三个部分： 第一部分：总结了近些年以重氮化合物为卡宾前体的各类反应。重氮化合 物为金属卡宾前体的反应被广泛的应用在合成中经历各种转变，与原料发生有 机反应，其中比较常见的反应类型有环丙烷化反应，C-H 键插入反应，X-H （X = Si, O, N, S, P 等）键插入反应，叶立德反应，1,2-迁移反应，Wolff 重排反应等。 第二部分：发展了 Cu(acac) 催化下 α-重氮吲哚与苯并异噁唑在温和条件下 2 的反应应，得到的 2,3-二亚氨基吲哚衍生物。随后产物可在Pd 催化下发生氢化 反应，以适中的收率转化为 2,3-二氨基吲哚。该反应对各种官能团均有良好耐 受性，且有高原子经济性高的特点。 第三部分：基于有绝对构型的烯丙醇化合物在工业合成中的重要地位，我 们课题组开发了一种在Au / Ag 协同催化下，未活化的炔丙醇衍生物与苯并异噁 唑发生亲核加成反应，并以良好收率获得有立体选择性的(Z)-烯丙醇衍生物的简 便合成策略。该反应可同时兼容各种吸电子基和给电子基，反应还很容易扩展 到克级规模。 关键词：重氮化合物；金属卡宾；苯并异噁唑，过渡金属催化，开环反应 I Abstract Benzo[d]isoxazole derivatives are a class of compounds that contain a five- membered heterocyclic ring structure. The compoundy can be used as key synthons to participate in many different types of reactions, which including multi-component reactions, nucleophilic reactions, electrophilic reactions, free radical reactions, and etc., to generate various nitrogen- or oxygen-containing molecules. Based on the fruitful ring isomerization activity of benzo[d]isoxazole derivatives, this paper studies the ring-opening and rearrangement reactions of the materials under the conditions of transition-metal catalysis, thus to eggiciently and selectively construct various nitrogen- and oxygen-containing small organic compounds. This article is divided into three parts: In part 1, the various reactions in recent years with diazo compounds as carbene precursors are briefly summarized. The reactions of diazo compoun