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- 2020-08-25 发布于天津
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国内醋酸乙烯及 PVA 行业发展状况及趋势 聚乙烯醇 ( 简 PVA) 是一种水溶性高分子聚合物,具有较佳的强力黏接 性、皮膜原料柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、胶体保护性、气体阻 绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性等,在纺织、食品、医药、建 筑、木材加工、造纸、印刷、农业以及冶金等行业具有广泛的应用前景, 开发利用前景广阔。 PVA 性能及其应用 聚乙烯醇是由醋酸乙烯 (V Ac) 经聚合醇解而制成,依据 V AC 合成原料的不同, PV A 生产工艺 分为两大类,一种是以乙炔 ( 分为电石乙炔和天然气乙炔 ) 为原料制备醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇; 另一种是以乙烯为原料,合成醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇。 PVA 生产工艺解析 PV AC 聚合 PV A 高 碱 醇 解 低 碱 醇 解 1.1.1 乙炔直接合成法 电石乙炔合成法,最早实现工业化生产,其工艺特点是操作比较简单、产率高、副产物易于分离,因而国内大部分厂家沿用此法 生产。但由于电石乙炔法工艺路线产品能耗高、质量低,生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重,在国家“十二五”行业规划中遭 到一定程度地限制。相对而言,天然气乙炔为原料的 Borden 法,不但技术成熟,而且生产的乙炔有利于综合利用,但天然气乙炔法投 资大、技术难度高。 1.1.2 乙烯直接合成法 石油乙烯法的工艺特点:生产规模较乙炔法大,产品质量好,设备易于维护、管理和清洗、连续运行周期长,热利用率高,能量 节约明显,生产现金操作费用较乙炔法低 30 %以上。 聚乙烯醇生产工艺及特点比较 项目名称 石油乙烯法 天然气乙炔法 电石乙炔法 反应方式 固定床气相法 固定床气相法 沸腾床气相法 反应温度,℃ 150~200 170~210 170~210 反应压力, MPa 0.49~0.98 常压 常压 空速, h- 1 1900~4500 250~280 110~150 原料配比 9:4:1.5 1:(6~8) 1:(2~4) 催化剂组成 钯金贵金属 醋酸锌 / 活性炭 醋酸锌 / 活性炭 催化剂寿命,月 24~36 3~6 5~6 单程转化率, % 15~20 60~70 30~35 空时收率, t.(m 3 .d) -1 9~18 2.0~2.5 1.0~1.3 优点 副产物少、设备腐蚀性 小,催化剂活性高,产 品质量好,热效率高 热能利用好,催化剂价 廉、易得,副反应少 投资少,催化剂价廉、 易得 缺点 催化剂贵重 乙炔成本高 电石污染严重 在聚乙烯醇生产过程中有湿法和干法两种碱法醇解工艺,也就是人们常说的高碱法和低碱法。湿法醇解工艺 就是在原料聚醋酸乙烯甲醇溶液中含有 l %~ 2 %的水,催化剂碱也配制成水溶液,碱物质的量比大。 高碱法的优点 是醇解速度较快,设备生产能力高,缺点是副反应多,生成的醋酸钠多,需要回收设备,聚乙烯醇产品中醋酸钠 含量较多,造成聚乙烯醇纯度偏低,灰分偏高,影响产品的内在质量。 20 世纪 70 年代初,日本电器化学公司开发 成功低碱醇解法即干法醇解,并率先用来生产聚乙烯醇。干法醇解,就是聚醋酸乙烯甲醇溶液含水率小于 l %,几 乎是在无水的情况下进行醇解,碱物质的量比小。 低碱法的突出优点是,采用低碱物质的量比,氢氧化钠耗量仅 为高碱法的 1 / 10 ,副反应少,副产醋酸钠也相应较少,缺点是醇解速度慢,设备要求高,聚乙烯醇产品中的醋酸 钠因结构致密而不易洗去。 由于低碱醇解法有许多优点,目前已经成为生产聚乙烯醇的主要方法。 聚乙烯醇生产工艺及特点比较 消耗 企业简称 贵有机 湘维 江维 兰维 上海石化 醋酸 / ( kg· t -1 ) 98.00 86.10 79.3 138.2 58.62 甲醇( 100% ) / ( kg· t -1 ) 107.00 90.40 100.6 133.5 63.40 烧碱( 100% ) / ( kg· t -1 ) 74.00 75.00 90.00 13.28 硫酸 / ( kg· t -1 ) 36.70 72.70 51.50 50.00 活性炭 / ( kg· t -1 ) 4.96 8.40 7.46 11.30 醋酸异丙酯 / ( kg· t -1 ) 2.88 1.40 2.15 4.70 正丁酯 / ( kg· t -1 ) 0.648 AZN/ ( kg· t -1 ) 0.85 0.41 0.51 1.49 TDA/ ( kg· t -1 ) 0.32 0.29 0.27 0.35 D- 酒石酸 / ( kg· t -1 ) 0.12 醋酸锌 / ( kg· t -1 ) 3.46 5.20 4.21 8.10 液氯 / ( kg· t -1 ) 6.00 3.86 8.50 新鲜水 / ( t· t -1
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