化学制药工艺 对乙酰氨基酚的合成理论知识、还原反应 还原反应.ppt

还原反应 化学制药工艺技术 1 概 述 为精细有机合成化学中最广泛应用的单元反应之一。 与氧化反应相反：氧原子减少，氢原子增加，两者兼有。 特点：较氧化反应易于控制。 类型： （1）活泼金属Fe/HCl， Zn/HOAc，Na/ROH, Zn-Hg/HCl，Na-Hg/EtOH等 （2）低价元素的化合物 Na2S2O4, NaS, FeCl2, SnCl2, TiCl3, TiCl2等 （3）金属氢化物 NaBH4, LiAlH4, （4）催化加氢 Pd, Pt, Ni, /H2. (5) 有机金属还原剂: 异丙醇铝，叔丁醇铝，甲醛，葡萄糖。 （6）非金属：Me2S， Ph3P 二、催化氢化（加氢反应） （一）概念：属间接还原，通过催化剂的协助还原底物（烯烃，炔烃，羰基化合物等） 多相催化剂 过渡金属吸附在催化剂的表面 催化剂：Pd, Pt, Ni, Raney Ni，PtO2，Rh等， 活性：PdRhPtNiRu 载体: 活性炭, 氧化铝, 氧化硅 溶剂: EtOH, EtOAc, Et2O, hexanes, etc. 底物在金属表面的吸附能力：炔烃〉双烯烃〉烯烃〉烷烃 均相催化剂 (R3P)3RhCl 催化氢化 Hydrogenation 类型 催化氢解 Hydrogenolysis 均相催化 Heterogenous 多相催化 Homogenous ? 氢化 (Hydrogenation)：使碳-碳，碳-氧，碳-氮等重键加氢。 ? 氢解 (Hydrogenolysis) :在催化氢化的条件下，底物分子被化验裂解成两个或两个以上的小分子的反应。使一些单键发生裂解：如卤代物，苄醇类，苄胺类，酰卤类的氢解和脱硫、酯的酯解等 . 立体化学： 在环状烯烃化合物中，主要生产顺式产物。因为不饱和化合物分子以空间效益较小的一面吸附到催化剂表面，与吸附在催化剂表面的清进行顺式加成。 高 RCOCl RCHO RCH2NO2 RCH2NH2 RCH=CHR’（Z，cis） 氢化 RCH=CHR’ RCH2CH2R’ RCHO RCH2OH RCOR’ RCHOHR’ ArCH2X ArCH3 氢解 低 RCO2R’ RCH2OH + R’OH RCONHR’ RCH2NHR’ RCH2NH2 （二）加氢反应活性 炔烃的加氢  顺式加氢 Lindlar 催化剂：Pd/CaCO3， 喹啉 ? ? 反式加氢 Na， 液氨 ? 炔烃 + H2 Lindlar Catalyst ( Pd/ BaSO4/ quinoline) 烯烃 部分毒化用于还原反应活性高的官能团 cis olefins (Lindlar Reduction) 酰氯+ H2, Pd/BaSO4 醛 (Rosemund Reduction) Org. Rxn. 1948, 4, 362 烯，炔同时存在，还原到停留在烯的一步。 (三) 不同催化剂催化氢化反应 1．装置： （1）常压或低压氢化反应装置 （2）低压或高压加氢反应装置： 感谢聆听 Thanks for listening