纳米材料几种基本效样.pptVIP

第二章:纳米材料的几种基本效应 块体 从量变到质变—物质尺寸的不断减 小导致其特性发生根本性变化 微晶 纳米粒子 团簇 1厘米 1微米 100纳米 10纳米 1纳米 0.1纳米 几 块体铁材料:银 铁纳米相材料:无金 白色、金属光泽 属光泽、黑色、矫顽铁磁性消失(超 导体、铁磁性 力增大、电阻增大 顺磁性)绝缘体  一、量子尺寸效应 能带:N较少时,形成分立的能级,N足够大时,形成能带 Eg3e\ Eg≥5eV 导体 半导体 绝缘体  在金属中最高占有电子的能级为:E最大=h3n)23/8mn23(0K) n为价电子密度: 1022-1023/cm3,m为电子质 EF:费米能 量~1027g 费米能级:基态下(0K最高的被充满的能级。 f(Epi f(E) 1+eE-E/K TOK E称为费米能级,对应于电子 占有几率等于1/2时的能量 T=0K和T0K的费 米-狄拉克分布函数  当粒子尺寸下降到某一值时,金属费米能级附近 的电子能级由准连变为离散能级的现象;纳米半导 体颗粒存在不连续的最高被占据分子轨道(HoMo)和 低未被占据分子轨道能级(LUMo),能隙变宽的现 象,光吸收兰移,称为量子尺寸效应  3/21/2 N(E)= .m E 导带 2I h 块 体 价带 自由电子气能量示意图  天津理工大学纳米材料与技术研究中心 ANJIN UNIVERSITY OF TECHNOLOG 根据久保理论,当纳米颗粒为球形时,有:O∝ 即随粒径的减小,能级间隔增大 以金属Ag为例,计算一下在T〓1K时出现量子尺寸效应 的临界粒径。 Ag的电子密度n=6x102/m,当δxkT时出现量子尺寸效 应,此时从金属变为绝缘体。由久保公式可得:d=14nm。即当 粒径小于14nm时,银纳米颗粒呈现量子尺寸效应,反映在电学 性质上的显著变化,变为绝缘体  天津理工大学纳米材料与技术研究中心 TIANJIN UNIVERSITY OF TECHNOLO 当δ大于热能kεT、磁能、净磁能、静电能、光子能 量或超导态的凝聚能时,必须要考虑量子尺寸效应 1.导体向绝缘体的转变 量子尺寸效应影响 2.吸收光谱的兰移现象 3.磁矩的大小和颗粒中电子是奇 数还是偶数有关 4.纳米颗粒的发光现象  二、表(界)面效应 100纳米 10纳米 1纳米 01纳米 随着尺寸的减小,表面积迅速增大 球形颗粒的表面积与直径的平方成正比,其体积与直径的 立方成正比,故其比表面积(表面积/体积)与直径成反比 随着颗粒直径变小,比表面积将会显著增大,说明表面原子 所占的百分数将会显著地增加  比表面积与材料尺寸的关系 微粒尺寸 比表面积 10nm|a倍 90m/g|2倍 5 nm 180m/g nm 450m2/  100 皮买 e60 粒径(nm) 10nm,表面原子-20% 2nm,表面原子-50% 1nm,表面原子-99%