药物合成技术 烯丙位烃基的氧化 烯丙位烃基的氧化.pptxVIP

;烯丙位烃基的氧化 1．用二氧化硒氧化 2．用CrO3—呲啶配合物（Collins试剂）和铬的其它配合物氧化 3．用过（氧）酸酯氧化;当化合物中有多个烯丙位存在时，SeO2氧化的选择规则是： ①氧化双键碳上取代基较多一边的烯丙位烃基，并且产物总是以E-烯丙基醇或醛为主。 ②在不违背上述规则条件下，氧化顺序是CH2CH3CHR2。 ; 当烯烃中有两个亚甲基时，则两个CH2都被氧化，得两氧化产物的混合物： （如图） ③当上述两规则有矛盾时，常遵循规则①。 （如图） ④末端双键在氧化时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端。 （如图） ;Collins试剂是将 CrO3吡啶络合物从吡啶中分离出来，干燥后再溶于二氯甲烷中组成的溶液，它于无水条件下氧化醇，可得收率较高的醛、酮。;过酸酯在亚酮盐催化下，可在烯丙位基烃基上引入酰氧基，经水解可得到烯丙醇类，这是烯丙位烃基氧化的间接方法，常用试剂有过醋酸叔丁酯和过苯甲酸叔丁酯。 如环己烯在溴化亚酮存在下和过苯甲酸叔丁酯反应，生成相应的3-苯酰氧基环乙烯：;