动力学唯象规律.pptVIP

第三章 化学动力学的唯象规律 m物理化学与工业催化研究所  本章内容 3.1反应速率 3.2速率方程和反应级数 3.3速率常数 3.4具有简单级数的反应 3.5反应级数的测定方法 3.6温度对反应速率的影响 3.7化学反应流动法原理 物理化学与工北催化研究所  第一节反应速率 对于一般的化学反应: aA+bB+…=lL+mM+ 可以表达为:∑vB=0、化学计量系数,产物为正 反应物为负 反应速率r:反应进度ξ随时间的变化率。 些=1dnB这样定义的反应速率r与所选取的物质无关 dt 但与化学反应计量式的写法有关 m物理化学与工业催化研究所  恒容条件:反应速率可用某组分的浓度随时间的变化率 dc=dn/F,∴ ds v dc定义 d dt v dt 即用单位体积内反应进度随时间的变化率来定义反应速率 恒容 ENB r dt ndt 对于反应aA+bB=L+mM dt dt dt m物理化掌与工北催化研究所  反应速率一般皆取正值,故以反应物的消耗速率表示的 反应速率,或是以产物生成速率表示的反应速率。即: dc 于是有1 物理化学与工北催化研究所  第二节速率方程和反应级数 、基元反应速率方程—质量作用定律 化学反应速率方程( rate equation of chemical reaction) 表示反应速率与参加反应的各种物质浓度及影响反应的 各种因素之间的关系,也称为化学反应的动力学方程 基元反应的速率方程最为简单 m物理化学与工业催化研究所  对于基元反应 aA+bB+∴=lL+mM+ 反应速率r∝ ca, cb 或r=k2ACB k:反应速率常数( rate constant of reaction)或反应比速 k物理意义:各反应物质皆为单位浓度时的反应速率。 影响稙因素:反应类型、温度、溶剂、催化剂等。 进一步的研究证明:质量作用定律只适用于基元反应 物理化学与工北催化研究所  反应速率方程把影响反应速率的因素分为两部分:( 反应速率方程:V=Kc2Acb「浓度影响:c 浓度以外因素影响 速率常数k反映了除浓度以外的其它因素对反应速率的影响 对不同的反应,k值不同;即使同一反应,当温度、溶剂、催 化剂等改变时,k值也将发生变化 常见基元反应速率方程: (1) 物理化学与工北催化研究所  dc C= 2kc ACB =5=-0=n =kc.c dr dc (3)A+2B C A dt IB dt 非基元反应:须将非基元反应分解成若干个基元反应后再逐个 地分别应用质量作用定律 m物理化学与工业催化研究所  二、速率方程的一般形式 对于大多数非基元反应,也可把速率方程表达为如下幂乘积的 一般形式 dc k 注意: dt (1)在非基元反应速率方程中,各反应物质浓度的方次a、 β.与反应方程式中的计量系数没有直接的联系,其值只 能由实验确定 2)不能从速率方程的形式判断反应是否基元反应,如反应 物理化学与工北催化研究所