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- 2020-09-02 发布于福建
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第七章过渡金属对小分子的活化
本章要点:
1.掌握过渡金属配合物催化或参与的分子氢
烯烃、炔烃、CO等的典型的有机反应;
2.掌握部分反应的机理(催化循环)。
催化剂与催化作用
催化剂( Catalyst):催化剂是这样一种物
质,它能够加速热力学允许的化学反应,在
反应结束时该物质并不消耗。催化剂只能
在热力学许可的情况下加快反应速度,不
能改变反应平衡常数,加速反应的根本原
因是降低反应的活化能
催化作用 catalysis):催化剂对反应施加
的作用。具体地说,催化作用是催化剂活
性中心对反应物分子(底物)的激发与活
化,使后者以很高的反应性能进行反应
一些工业催化过程
催化反应
催化剂
合成氨
Fe-A2O3-K2O
催化裂解
siO2A2O3,沸石
催化重整
Pt, Pt-Re
乙烯水合
H3PO4硅藻土
乙烯氧化
Pdcla-Cuc
二氧化硫氧化
V2o5硅藻土
氨氧化
丙烯氨氧化
P-Mo-Bi系
丙烯聚合
a-TICl3-Alet3
乙炔选择加氢
Pt/Al2O3
甲烷化
Ni/Al2O3
F合成(费托合成)Fe,co,N
催化剂的功能与分类
催化剂的功能是指它可以催化哪一类反应,如氧化催化剂,双
功能催化剂等
催化剂的分类
功能
实例
金属
加氢,氢解
Ni, pd, Pt(cu)
氧化
Ag, Pt
链烷烃异构
Pt/酸性载体
氢解
Pd/沸石
金属氧化物
部分氧化
复合金属氧化物
脱氢
Fe, 03, Zn0, Cr203/Fe203
酸碱
水合
酸性离子交换树脂
聚合
HPO4/载体
裂解,氢转移,歧化
Si02-A12Q2酸性沸石
有机金属化合物
烯烃聚合
a-TiCl, +Al(C,H5)2C1
羰基化,羟基化RhC(C0)(Ph)24
催化作用的分类(以物相分类)
(1)多相催化反应(复相,非均相, Heterogeneous
catalysis):催化剂与反应物处于不同物相时发生
的催化。多用于化学工业。
(2)均相催化反应( Homogeneous catalysis):催化剂
与反应物处于相同的物相。多指溶液中有机金属化
合物催化剂的催化作用
(3)生物催化(或酶催化, Enzyme catalysis):是由
组成十分复杂的酶(蛋白质)为催化剂的反应。反
应条件温和,活性和选择性非常高。
Pt pa
H
iica gel
高比表面
载体
600A
多相催化( Heterogeneous or multiphasic) catalysis
6
Nobel Prize in Chemistry 2007
扎扎实实的“表面文章”
H血
格哈德→埃特尔
Gerhard Ertel (1936-) Fritz-Haber Institute, Berlin
for his studies of chemical processes on solid surfaces
均相催化vs.多相催化
Homogeneous catalysis
Heterogeneous catalysis
The catalyst and substrate
Thecatalytic siteis located at a
are in the same fluid phase
phase boundary. Only some of the
· Advantages
surface atoms are active catalysts.
High specificity(tailoring)
Advanta
Low reaction
The catalyst can be separated
temperatures
from the reaction mixture
Mechanisms can be
dily
studied more easily
Amenable to continuous
Disadvantages
processes(bed of catalyst in a
Separation of catalyst
from the reaction mixture
Disadvantages
often problematic
Less amenable to
Low specificity(e.g. production
of several isomers)
continuous processes.
Large plants requir
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