工业催化剂制备和成型分析.pptVIP

第二章工业催化剂的制备和成型 主要内容: 沉淀法 浸渍法 溶胶一凝胶法 离子交换法 热熔融法 混合法 固体催化剂的成型 催化剂的干燥与焙烧 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 沉淀法是以沉淀操作为基本特征的工业催化剂的制备方法, 是固体催化剂最常用的制备方法之一,主要用于制备催化剂 活性组分含量较高且价格相对较低的非贵金属、金属氧化物、 金属硫化物、金属盐催化剂以及催化剂载体。 、各种沉淀法 1、单组分沉淀法 本法是通过沉淀剂的作用,将单一组分沉淀制备催化剂的方法, 其沉淀物只有一个组分,因此,沉淀操作和过程控制相对比较 简单,是制备单组分催化剂或催化剂载体常用的方法。如以碱 为沉淀剂,从酸化铝盐溶液中沉淀水合氧化铝,反应式如下: AI3+OH·→AL2O3nH2O 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 制备γAl2O3实例:工艺流程示意图 AL(SO4)3Na 沉淀反应槽 洗涤 7-ALO3 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 制备y-Al2O3实例:具体过程 将工业硫酸产品粉碎,于60-70℃温水中溶解,制成相对密度为1.21· 1.23的Al2(SO以溶液,同时配制质量含量为20%的Na2CO3溶液。将此 两种溶液分别加入各自的高温槽,然后经过热交换器预热至50-60℃, 通过活塞开关并流到沉淀槽混合充分,pH值控制在5-6,在不断搅拌 下形成无定形氢氧化铝沉淀。沉淀浆液送入到过滤器抽滤分离,沉淀 移入洗涤槽打浆洗涤,洗液为50-60℃的蒸馏水,洗涤至不显SO42为 止。洗净的沉淀转入pH值为95-10.5,温度为60℃左右的氨水溶液中 静置陈化4h,陈化后沉淀物又重复过滤、洗涤,至溶液的比电阻超 过200gcm,将沉淀物于100-110℃温度下干燥,制得半结晶状的假 水软铝石(pA2O3·mH2O),最后在500℃焙烧6h,即可制得yAl2O3 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 2、多组分共沉淀法 两个或两个以上催化剂活性组分同时沉淀制备催化剂的方法, 可用于制备多组分催化剂或催化剂载体,其特点是一次沉淀操 作可同时获得多个组分,并且各个组分之间的比例较为恒定, 各组分之间的分布也比较均匀。如:制备低压合成甲醇CuO ZnO-A2O3催化剂。 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 低压合成甲醇 Cuo-Zno-Al2O3催化剂制备实例: 工艺流程示意图 Cu(NO3)2 Ah(NO 3 Na2 CO3 沉淀反应槽 过滤、洗涤)千 焙烧 成型 Cu0-ZnO-Al 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 低压合成甲醇 Cuo-Zno-Al2O3催化剂制备实例: 制备过程: 将给定浓度和比例的Cu(NO32、Zn(NO32、Al2NO3溶液, 与Na2CO3溶液并流加入沉淀槽反应器中,在激烈搅拌的同 时,注意调节加料流速,以控制沉淀介质的pH值稳定在 7±0.2之间,沉淀温度为70℃。 加料完成后,过滤,洗涤至没有Na+,在110℃下干燥沉淀 物,并在空气中,300℃焙烧,然后将焙烧的粉末在500 kgcm2的压力下,压成p1mm×80mm的圆柱体,即为制 备的CuO- Zno-Al2O3催化剂。 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 3、均匀沉淀法 该法首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合,造成一个 非常均匀的体系,然后调节沉淀操作的温度等条件,进而 改变沉淀体系的pH值,在沉淀体系中逐渐生成沉淀,并 使沉淀缓慢进行,从而制得颗粒大小十分均匀、而且比较 纯净的沉淀物。 这种沉淀法不同于单组分沉淀法和多组分共沉淀法,它不 是在待沉淀溶液中直接加入沉淀剂使沉淀反应立即发生获 得沉淀物,而是通过改变条件使沉淀剂母体产生沉淀,进 而缓慢发生沉淀反应。因此它可以避免沉淀组分与沉淀剂 之间存在浓度梯度造成沉淀颗粒粗细不匀,以及沉淀物中 易带入较多杂质等缺点。 化工资源有效利用国家重点实验室  第一节沉淀法 表12均匀沉淀法使用的沉淀剂母体 沉淀剂 学反应 OL 尿素 NH2)4O+3H20→2NH4+20H+C02 PO4 酸三甲酯(HPO4+3120→3CHOH+HPO4 C0 尿素与草酸等|(NH2(0+204+10→2N4 202O4+C02 SO 甲|(CHSO2+2140→2HOH+2H:S0i 嗡代乙酰胺 CheSNE2+HQ→(H!ONH2+Hs CrO4 尿素与HKO|NH2C0+2C0O+10→2NH+CO +cRoP 化工资