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催化裂化
催化裂化是炼油工业中重要的二次加工过程,它在炼油工业生产中有重要的地位,随着国民经济的发展,对轻质油品的需求量日益增多,对质量的要求也越来越高,只靠直接从原油中蒸馏取得是远远不够的。一般原油经常减压蒸馏所提供的汽油、煤油、柴油等轻质油品,仅有10%~40%,就必须对其余的重质馏分以及残渣油进行二次加工,采用二次加工既提高了原油的利用率又能最大限度满足国民需求。
催化裂化是使原料油在适宜的温度、压力和催化剂存在的条件下,进行分解、异构化、氢转移、芳构化、缩合等一系列化学反应,原料油转化成气体、汽油、柴油等主要产品及油浆、焦炭的生产过程。催化裂化过程具有轻质油收率高、汽油辛烷值较高、气体产品中烯烃含量高等特点。
一、催化裂化的化学反应类型
1、分解反应
是催化裂化的主要反应,几乎各种烃类都能进行,特别是烷烃和烯烃,表现为C-C键断裂、键能从链两端向中间越来越弱,因此分解反应多从碳键中间断裂。
2、异构化反应
该反应包括分子骨架异构,双键异构(分子中双键向中间位置转移)和几何异构。
3、氢转移反应
二个烯烃分子之间发生氢转移反应,一个获得氢变成烷烃,另一个失去氢转化为多烯烃及芳烃或缩合程度更高的分子,直到缩合至焦炭。氢转移反应是烯烃的重要反应,是催化裂化汽油饱和度较高的主要原因,但反应速度较慢,需要较高活性催化剂。
4、芳构化反应
生成芳烃的反应、六元环烷烃脱氢、五元环异构化再生成六元环
5、叠合反应
烯烃与烯烃合成大分子烯烃,继续深度叠合会生成焦炭,但由于与之相反的分解反应占优势,因此叠合反应不显著。
6、烷基化反应
烯烃与芳烃或烷烃的加合反应都称为烷基化反应。
由上述反应可以看出催化裂化,涉及的反应形式很多,一部分是大分子断裂成小分子的轻质油品:气体、汽油、柴油。同时也使小分子叠合脱氢合成大分子甚至焦炭。
二、 催化裂化催化剂
包括三大类:天然白土催化剂、无定型合成催化剂和分子筛催化剂。
1、天然白土催化剂
经过酸化处理的天然白土、也叫活性白土,包括膨润土、高岭土,主要成分是二氧化硅和三氧化二铝。
2、无定型合成催化剂
包括:合成硅酸铝催化剂,半合成硅酸铝催化剂及硅酸镁催化剂。
3、分子筛催化剂
又名结晶型泡沸石,是一种具有规则晶体结构的硅铝酸盐,在它的晶格结构中,排列着整齐均匀、大小一定的空穴,只有小于孔径的分子才能进入其中,而直径大于孔径的分子无法进入。由于它能像筛子一样将直径大小不等的分子分开,因而得名分子筛。工业上多使用X型和Y型分子筛。
三、催化裂化工艺流程
催化裂化装置一般由四个部分,即反应-再生系统、分馏系统、吸收-稳定系和烟气能量回收系统。
1、反应-再生系统
新鲜原料(减压馏分油)经过一系列换热后与回炼油混合,进入加热炉预热到370℃左右(温度过高会发生热裂解),由原料油喷嘴以雾化状态喷入提升管反应器下部,油浆不经加热直接进入提升管,与来自再生器的高温(约650℃~700℃)催化剂接触并立即汽化,油气与雾化蒸汽及预提升蒸汽一起携带着催化剂以7~8m·s的高线速通过提升管,经快速分离器分离后,大部分催化剂被分出落入沉降器下部,油气携带少量催化剂经两级旋风分离器分出夹带的催化剂后进入分馏系统。
积有焦炭的待生催化剂由沉降器进入其下面的汽提段,用过热蒸气进行汽提以脱除吸附在催化剂表面上的少量油气。待生催化剂经待生斜管、待生单动滑阀进入再生器,与来自再生器底部的空气(由主风机提供)接触形成流化床层,进行再生反应,同时放出大量燃烧热,以维持再生器足够高的床层温度(密相段温度约650℃~680℃)。再生器维持0.15MPa~0.25MPa (表)的顶部压力,床层线速约0.7m·s~1.0m·s。再生后的催化剂经淹流管,再生斜管及再生单动滑阀返回提升管反应器循环使用。
烧焦产生的再生烟气,经再生器稀相段进入旋风分离器,经两级旋风分离器分出携带的大部分催化剂,烟气经集气室和双动滑阀排入烟囱。再生烟气温度很高而且含有约5%~10% CO,为了利用其热量,不少装置设有CO 锅炉,利用再生烟气产生水蒸汽。对于操作压力较高的装置,常设有烟气能量回收系统,利用再生烟气的热能和压力作功,驱动主风机以节约电能。
2、分馏系统
分馏系统的作用是将反应—再生系统的产物,根据反应油气中各组分沸点的不同,将它们分离成富气、粗汽油、轻柴油、回炼油、油浆等组分。
由反应—再生系统来的高温油气进入催化分馏塔下部,经装有挡板的脱过热段脱热后进入分馏段,经分馏后得到富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油和油浆。富气和粗汽油去吸收稳定系统;轻、重柴油经汽提、换热或冷却后出装置,回炼油返回反应—再生系统进行回炼。油浆的一部分送反应再生系统回炼,另一部分经 换热后循环回分馏塔。为了取走分
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