酸碱缓冲溶液..pptVIP

5ˉ-4酸碱缓冲溶液 缓冲溶液是指对体系的某种组分或性质起稳定 作用的溶液。酸碱缓冲溶液对溶液的酸度起稳定的 作用。 酸碱缓冲溶液在分析化学中的应用是多方面的, 就其作用可分为两类:一类是用于控制溶液酸度的 一般酸碱缓冲溶液,这类缓冲溶液大多是由一定浓 度的共轭酸碱对所组成。另一类是标准酸碱缓冲溶 液,它是由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小 的单一两性物质,或由不同型体的两性物质所组成。  、缀冲溶液pH的计算 (一)一般缓冲溶液 现以一元弱酸及其共轭碱缓冲体系为例来讨论。 设弱酸(HA)的浓度为cmol·L,共轭碱(NaA)的 浓度为 c mol L。 对HAH2O而言 DRF. Iu+lOu-lIA-1 则 IHAJEC-[A=C-H++[OH- 对AH2O而言 PBE: [H++[HA=OHI 则 [A]=Ch-[HA]=C+[H*+-[OH] 将上二式代入:K=[H+[AJ[HA] 得:[H+=KHAA1 IH+=K(c-H*+OHD/(C+IH+]-OH-D  上式是计算一元弱酸及其共轭碱或一元弱碱及 其共轭酸缓冲体系pH值的通式,即精确公式。上 式展开后是一个含[H的三次方程式,在一般情况 下使用时常作近似处理。 1如果缓冲体系是在酸性范围内(pH6)起 缓冲作用(如HAc-NaAc等),溶液中[H[OH] 则[H=(cnHD/c+IHK E pH=pK +lg(c, +[H*D/(C-[H+D 2如果缓冲体系是在碱性范围内(pH8)起 缓冲作用如 NH-NH4Cl等),溶液中OH]可 忽略[H,则 IH中=K(cn+OH)/c-OH 或 pH=pKa +lg(cb. [OH D/C+[OHD)  3若cn、c远较溶液中[H+]和[OH]大时, 既可忽略水的离解,又可在考虑总浓度时忽略弱酸 和共轭碱(或弱碱与共轭酸)的离解 [H]=Ka.C/cb pHp +lgc,/c (二)标准缓冲溶液 前面曾讲到,标准缓冲游液的pH值是经过实验 帷确地确定的,即测得的是H的活度。因此,若用 有关公式进行理论计算时,应该校正离子强度的影 响,否则理论计算值与实验值不相符。例如由0025 molL1Na2HPO和0.025moL1KH2PO所组成的 缓冲溶液,经精确测定,pH值为6.86。  若不考虑离子强度的影响,按一般方法计算则 得: pH=pKa2+lgcb/cn=720+lg0.025/0.025=720 此计算结果与实验值相差较大。在标准缓冲溶 液pH值的理论计算中,必须校正离于强度的影响 即以物质的活度代入公式进行计算。 aye y-活度系数 对于c01molL1的稀电解质溶液; logy=-0.50Z2{I12/(1+I2)-0.30 Ⅰ离子强度,其定义为: =(c1Z12+c2Z2+…CnZn2)2 溶液的I越大,γ值越小,离子活度与浓度之 间的差值越大。当γ→1时,a≈c  例1考虑离子强度的影响,计算0.025molL Na2HPO40.025mol·LKH2PO缓冲溶液的pH值。 解:I=010mo/L lg H2PO=-0.50Z 1+√ 0.301)=-0.10 lg yHPo:-=-050Z 0.301)=-0.42 1+ pH= pK2+lg HPO 7.20+1g YHPOR-=6.88 HPO HoPo  例2考虑离子强度的影响,计算0.05molL1 邻苯二甲酸氢钾(KHP)缓冲溶液的pH值。已知 pKa1=2.95,pKa2=5.4l。 解:根据两性物质最简式可得[H=√KaK2 武中酸常数为浓度常数。考虑离子强度影响,浓度 常数与活度常数的关系为: K 2= K 2 H+/ HP 于是:  故 K, aH=yu+[HI 12(0.050×12+0.050×12)=0.050moL 0.050 gyp==-0.50×2×( 0.30×0.050)=-0.34 1+√0.050 于是:mH=-gam=(pK0+pK2+起) 2.95+541-0.34)=4.01  二、缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液是一种能对溶液酸度起稳定(缓冲)作 用的溶液,如果向溶液加入少量强酸或强碱,或者 将其稍加稀释时,缓冲溶液能使溶液的pH值基本 在保持不变。也就是说,缓冲溶液只能在加入一定 数量的酸碱,才能保持溶液的pH基本保持不变。 1922年范斯莱克提出以缓冲容量作为衡量溶液 缓冲能力的尺度。其定义可用数学式表示为 阝=db/dpH=da/dpH  阝-缓冲容量;db、da-强碱和强酸的物