诱导效应传递强度.pptVIP

1.5有机反应类型 1共价键的断裂 自由基 RL均裂,R.+D 碳负离子 异裂,R R: L 亲核试剂 异裂R L 碳正离子(亲电试剂) 1/31  1.5有机反应类型 2.有机反应的基本类型 21自由基型反应 发生条件:非极性/弱极性分子,在非极性条件下 (光照、加热、自由基引发剂)发生 hv CHa+ Cl2 CH3 CI CH2Cl2 CHCI3+ CCl4 2/31  1.5有机反应类型 2有机反应的基本类型 22离子型反应 发生条件:有极性/易被极化的共价键,在极性条件下 (酸碱催化、极性溶剂)发生 (CH)3C-Br—-(cH3)3C Ho (CH3)3C-OH 根据进攻试剂的性质可分为亲电反应和亲核反应 3/31  1.5有机反应类型 2.有机反应的基本类型 23分子型反应(又叫协同反应) 反应过程中旧键断裂和新键的生成同时进行 如通过环状过渡态的周环反应。 有机反应式的书写: 只写主要产物,无 H analyzer R-C.COH -R-C=CH2 机小分子不写 △ H 2.各种条件和试剂置 于反应箭头上下方  16取代基效应 诱导效应(G,) 电子效应共轭效应(xxpm 超共轭效应(0-兀,0-p) 取代基 效应场效应空间传递,也可归属于电子效应 空间效应(位阻效应)物理的相互作用 5/31  1.电子效应 11诱导效应( Inductive effect) 特点:a.电子云沿着原子链传递; b作用随距离增长而降低。(一般只考虑3根键) 诱导效应的传递强度:与距离相关。距离越大,强度越弱。 诱导效应的相对强度:取代基与氢原子的电负性差值越大, 诱导效应越强 诱导效应的方向性:以氢原子作为标准 吸电子I;供电子+I 诱导效应的加和性:具有加和性,如α-氯代乙酸的酸性 6/31  1.电子效应 常见原子诱导效应强弱规则: 1.同周期的原子(-1):CH3NH2OH-F 2.同族的原子(一I):FClBrI 电负性:4.03.02.825 3.相同的原子:不饱和度越大,I效应越强 C≡CR-CH=CHR 4.带正电荷的取代基的-I强 带负电荷的取代基的+I强 1: NR3-NO2NR2 5烷基有给电子的诱导效应,同时还有给电子的超共轭效应 7/31  1.电子效应 常见基团诱导效应顺序: 吸电子基团: NO2CNFCIBrI HC=CH OCH3OH C6H6C=CH 给电子基团: (CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3H 8/31  1.电子效应 思考 下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速 度快?哪一个最慢?为什么? (1) CH3 COCH2 CH3 (2) HCHO (3) CH3 CH2CHO NaHsO3 9/31  1.电子效应 比较下列各组化合物的酸性强弱,并解释原因 1)HOCH2CH2COOH FA CH3 CH(OH)COOH 2)对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸 3)a. CICH,COOH b. CH3COOH c. FCH, COOH d Ch,CICh,Cooh e. CH3 CHCICOOH 10/31