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从分子场理论,到海森伯交换作用模型,再到布洛赫自
旋波理论,都认为每个磁性原子具有一个固定大小的磁矩,
是近邻原子中电子之间的静电交换作用使其磁矩保持一定取
向,从而实现磁有序状态的,我们称之为局域电子模型,以
强调这样的认识:对磁性有贡献的电子(例如3d和4电子)
全部局域在原子核附近。在这种观点基础上建立起的铁磁理
论获得了相当的成功:揭示了分子场的本质;推出了铁磁体
磁化强度温度关系以及居里-外斯定律;推出了布洛赫r%定
律和色散关系:a=D2,特别对理解铁磁金属盐类和氧化物
上更为成功,测得的磁性原子磁矩大小均为玻尔磁子的整数
倍。后来局域电子模型还成功地揭示了亚铁磁性和反铁磁性
的成因。然而对于铁磁金属和合金,由于传导电子的存在,
局域电子模型并不完全适合,因而理论上还存在着许多与实
验不符的结论。需要我们用全新的观点来处理。
3.4金属铁磁性的能带模型及巡游电子理论
问题的提出
二.能带模型的物理图像
能带论对铁磁性自发磁化的解释
四.斯托纳判据
五.巡游电子模型的发展
六.金属铁磁性理论的发展现状
参考:戴书5章p320,姜书3.113.12节
问题的提出
1.实验表明由饱和磁化强度测量给出的Fe,Co,Ni原子磁
距的平均有效玻尔磁子数分别为22,1.7,0.6,有悖于局域
电子模型给出的结论,数值不同且不是整数
2.按局域电子模型,与磁化率
有关的居里常数应为
C、N(gB)S(S+1)
而由过渡金属磁化率测出的居里常数C无法给出整数或
半整数自旋量子数S,且与饱和磁矩无关。在某些情况下
有些金属的磁化率甚至不遵守居里-外斯定律。
3.过渡族金属的结合能和电子比热比正常金属大5-10倍,
表明3电子参与了导电。
一点说明
Ms(OK)=Npu
由饱和磁化强度测量给出的平均有效玻尔磁子数往往不
是整数,其原因是多方面的,对于过渡族金属,虽说由于晶
场效应,轨道磁矩被冻结,主要是自旋磁矩所贡献,但因为
是因为自旋-轨道耦间的相互作用,依然会有一些轨道磁矩
的影响,二是铁磁金属中在顺磁性离子实周围会出现一些局
部感生传导电子磁化强度。但现在的问题是金属态的Fe,Co,
N测量给出的磁矩值与严格按照局域电子模型计算出来的孤
立原子的磁矩值相比要小的多,且不是整数。无法用局域电
子模型解释。
参考Kite书p226
这一切都说明,对磁性有贡献的3电子也参与了导电,
不完全是局域电子,再用原子磁矩这个概念就很不恰当了,
必须在能带论的基础上重新讨论过渡金属及其合金的铁磁性
起因问题,按照能带论,3d,4电子都可以在整个金属晶格
周期场中运动,但与自由移动的4电子相比,3电子仍有
定的局域性,因此为了和局域电子模型相区别,在此观点建
立起的铁磁理论又称作巡游( itinerant)电子模型。参与该模
型早期建立工作的有: Bloch(1929), Wigner(1934),
Stoner(1936),Mott(1935), Slater(1936)等。
(下划红线者是 Nobel物理学奖获得者)
能带模型的物理图像
过渡族金属中的3d和4电子都能在周期性的晶格中
巡游。它们形成的能带由于布里渊区的限制会有交迭,形
成3d和4s的混合带,如图所示:
E
E,
N(E)
N(E)
a)自由电子态密度
(b)金属中3d和
(c)非金属中
4电子态密度
电子态密度
简约区中自由电子的费米面
第一能带
第二能带1
nool
1=2,3
第三能带第四能带
n=4,5,6
右上图表示费米能级穿过两个能级的情况
以下是过渡金属3d和4s电子能态密度示意图,图中数字表
示原子的平均电子数及所对应的费米面位置。可以看出3d和4s
能带是交迭在一起的,4s是宽带,3d是窄带,除去4s电子可以
自由移动外,3d电子也会有一定程度的传导性(Cu没有)。
M《E
Ni
Cu
B
图8-13过渡金属中的3和4能带
见黄昆书p422
实际Fe,Co,Ni的能带十分复杂,存在很多峰和谷,后
来的严格计算和实验结果基本是一致的(0K)
Rydberg
里德伯(光谱
F
学单位)
16
LL
12-1.0-08-0.004-02
能量(里
见戴书p327
图5.6VB( von Barth-Hedi)势方法计算的N的能态密度
60
f.c.c. Fe
40
E
20
E
0
1.2
1.0-0.8-06-0.4-02
能量(里)
见戴书p328
图57VBH势方法计算的f,cc,Fe的能态密度
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