反应器操作技术 流化床反应器的操作技术 案例一 氯乙醇法生产环氧乙烷.docVIP

氯乙醇法生产环氧乙烷 1. 生产原理 氯乙醇法是将氯气通入水中生成次氯酸： Cl2+H20→HOCl+HCl 乙烯次氯酸化生成氯乙醇： CH2﹦CH2+HOCl→ClCH2CH2OH 然后，氯乙醇加碱（熟石灰）环化生成环氧乙烷： 2ClCH2CH2OH+Ca(OH)2→2CH2OCH2+2H2O+CaCl2 在反应过程中还有 1 , 2 一二氧乙烷等副产物生成。 2. 生产工艺过程 ( l ）次氯酸化 在次氯酸化反应中，氯气和乙烯的摩尔比应为 1:1.1 ，使尾气中保持乙烯过量。次氯酸化是在一反应塔中进行，为了防止盐酸腐蚀，塔内必须采用防腐措施。水、乙烯和氯气从反应塔底部加入反应器，乙烯、氯气入口处有气体分布器和花板，使进塔气体均匀分布。反应温度控制在 20 ～50 ℃ 塔顶出来的废气，经碱洗塔除去酸性后，一部分回收利用，另一部分经活性炭吸附二氯乙烷后放空。如果尾气中的氯气过量而达到乙烯的两倍时，会引起爆炸。爆炸时产生氯化氢气体并放出大量的热： C2H4+2Cl2→4HCl+2C ( 2 ）加碱环化 加碱环化是在一个特殊的反应釜中进行，釜内设有多块挡板，使液体折流经过。氯乙醇与 10～12 ％的石灰乳混合后从一端进入，在 106 ℃ 左右及回流条件下反应，物料一般在釜内停留15分钟左右，保持 pH 值 11 ～12 。用蒸汽将环化生成的环氧乙烷吹出，从反应釜顶部逸出的气体中，水蒸汽占 70%，环氧乙烷占 26%，二氯乙烷占 3%，以及 l %的其他产物。反应气体经冷凝器冷却至 30 ～40 ( 3 ）粗馏与精馏 粗馏塔冷凝器用冷水冷却，维持塔顶温度约 30 ℃ ，塔釜液相温度 100 ℃ ，粗馏塔的主要作用是排除二氯乙烷和水等。从粗馏塔塔顶出来的含环氧乙烷约 80 %的气体进入精馏塔，进行精馏精制。精馏塔的主要作用是分离乙醛。塔上部装有用冷冻盐水冷却的冷凝器。操作过程中，必须严格控制塔顶温度不超过 11 ℃ ，塔釜温度不超过 粗馏塔塔釜液体主要是二氯乙烷，可进入二氯乙烷蒸馏塔，蒸出的二氯乙烷除回流一部分外，其余经盐酸、硫酸处理后，将少量环氧乙烷转变为氯化醇，流至混合槽，在此与从二氯乙烷蒸馏塔塔釜出来的二氯乙烷混合，经分离器分去氯乙醇水溶液，用碱液中和后，进入精馏塔，将二氯乙烷蒸出，即得二氯乙烷副产品。 粗馏塔和精馏塔称为浮阀塔或填料塔，理论塔板数为 50 ，得到的环氧乙烷纯度在 98 %以上。 从乙烯到氯乙醇的转化率为 85 %，从氯乙醇到环氧乙烷的转化率为 95 %。 3 . 消耗定额 每生产一吨环氧乙烷需耗蒸汽9～12吨，乙烯0.8吨，氯气2.0吨和1.6吨石灰。放出的废液 60余吨，废液的PH值控制在11～12，废液中含氢氧化钙约为0.5%；氯乙醇0.05%；乙二醇0.1～0.2%；氯化钙3～5%左右。 氯乙醇法生产环氧乙烷的工艺流程如图所示。 氯乙醇法的优点是能利用乙烯含量不高的气体，并且乙烯的利用率高。 图 氯乙醇法生产环氧乙烷工艺流程 1 压缩机 2 分离器 3 碱液循环槽 4 碱洗塔 5 次氯酸化塔 6 分离器 7氯乙醇贮槽 8皂化器 9 回流冷凝器10 冷凝器塔 11膨胀器 12 第一蒸馏塔 13 第二蒸馏塔 14 冷却器 15 分油器16 环氧乙烷贮槽 17 粗二氯乙烷贮槽 18 吸附器