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镍基纳米材料的可控制备及电催化性能研究 摘要：截至目前，传统化石燃料逐渐耗损殆尽，能源匮乏成为限制社会发展 的主要原因之一。与此同时，大量化石燃料燃烧引起的一系列恶劣的环境问题使 人们感到非常困扰，人们也对此保持了高度的关注。因此，寻找新的清洁能源成 为了解决能源与环境问题的关键。氢气具有燃烧无污染性，可再生性和燃烧热量 高等诸多优点引起了科研工作者的青睐。但是，在传统工业上制取氢气的方法主 要还是依赖于化石燃料，并且纯度难以达到人们的预期理想值。电解水分解过程 只产生氢气和氧气，没有其它反应产物，具有无污染耗能低等特点。电解水有两 个半反应：析氢反应(HER)和析氧反应(OER) 。相对于析氢反应，析氧反应涉及 质荷转移等复杂的动力学过程，这导致该反应的发生会十分困难，是电解水的主 要制约因素。催化剂可以大大提高这一过程的效率，所以寻找合适的催化剂，提 高析氧反应效率成为解决能源问题的关键。目前，传统贵金属氧化物，例如RuO ， 2 IrO2 等是已知催化活性最高的OER 催化剂。但是, 它们自身储量较少并且把它 们作为产氢催化剂的成本较高，无法在工业上大规模投入应用。因此开发非贵金 属OER 催化剂迫在眉睫。过渡金属化合物因其具有廉价，低毒性等特点被广泛 研究，特别是过渡金属氧化物和氢氧化物具有很高的电催化活性。 镍做为典型的过渡金属元素，因其在地球中丰富的储量，较高的稳定性以及 耐腐蚀等诸多优点逐渐引起了人们的广泛关注。镍基化合物纳米材料在电化学催 化剂方面都表现出优异的性能。本论文研究了镍基纳米材料电催化性能与材料的 组分、形貌、组织结构等之间的关联。 本论文主要的研究内容有以下三个方面： 1. 利用水热法制备具有层状结构由超薄纳米片组装成的α-Ni(OH)2 微球。比 2 − 1 表面测试(BET)表明，所得样品比表面积高达 169.94 m g ，在电解水过程中可 以提供大量的活性位点；电化学测试表明，其 OER 过电位在 10 mAcm-2 时为 320mV，相应塔菲儿斜率为 98.7mV/dec 。通过这种方法制备氢氧化镍具有方法 简单、所需试剂易得、成本低廉、对环境友好的优点，该材料为OER 催化剂的 发展提供了新的思路。 2. 利用水热法制备不同镍铁比例的双金属氢氧化物(NiFe Layered Double 2 -1 Hydroxide ，Ni-Fe LDH)纳米微球。BET 测试表明：其比表面积可达79.374 m g ； OER 测试表明，与纯净的Ni(OH)2 和Fe(OH)3 相比，当NiFe 比例为7:3 时，所 得 Ni-Fe LDH 纳米微球具有最高的 OER 活性，其过电位在 10 mAcm-2 时低至 290 mV ，同时塔菲尔斜率也显著降低。与上述α-Ni(OH)2 相比，Ni-Fe LDH 纳米 微球的过电位明显下降，这与Fe 的引入导致表面电子结构改变，电导增加有关。 3. 利用水热法在泡沫镍基底制备纳米刺状 Ni Co (OH) ，而后利用电沉积 x 1-x 2 在其表面沉积非晶态NiFe 化合物，制备Ni Co (OH) @NiFe-AM 复合材料。电 x 1-x 2 化学测试表明，该催化剂对OER 和HER 均具有良好催化活性和稳定性，当电沉 积时间为 30 秒时电催化活性最强。我们将这种高活性归因于 Ni Co