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第一部分 基础知识
第一章 石油的化学组成
1.1石油的外观性质和元素组成
石油是烃类和非烃类的复杂混合物,外观是一种流动或半流动的粘稠液体,颜色大部分是暗色,从褐色以至深黑色,比重一般小于1。我国主要油田原油的特点是:凝点以及含蜡量均较高。
石油的主要成分是有机化合物,它是由许多元素组成的,其中主要的是碳和氢。我国一些原油其中碳的含量为83~87%,氢含量为11~14%。此外还有硫、氮、氧和微量的氯、镍、钒等元素。这些非碳、氢元素总量不过1~5%。但是这些元素都是以碳氢化合物的衍生物形态存在于石油中,因而含有这些元素的化合物所占的比例就要大得多。在加氢裂化工艺中,催化剂上沉积的镍、钒等金属的含量就决定的催化剂的使用周期,所以一般要求金属杂质含量一般低于50ppm。
1.2石油馏分
在炼厂里,石油加工的第一步是初馏-初步的分馏。石油是一种多组分的复杂混合物,每个组分有各自不同的沸点。分馏就是按照组分沸点的差别,使混合物得以分离的方法。在加工时,通常把石油“切割”成几个“馏分”,例如分成200℃的馏分、200~300℃的馏分。“馏分”意即馏出的部分,它还是一个混合物,只不过组分数比原油少多了。馏分常冠以汽油、煤油、柴油、润滑油等石油产品的名称,但馏分并不是石油产品,石油产品要满足油品规格要求,还必须将馏分进一步加工,才能变成石油产品。如我装置即是对直馏柴油及二次加工柴油馏分进行加氢改质,使其成为合格的石油产品。我装置主要产品的馏分组成:(C5~165℃)轻石脑油、(65~165℃)重石脑油、(165~
1.3石油的烃类组成
从化学组成来看,石油馏分可分为两大类,即烃类和非烃类。烃类包括烷烃、环烷烃、芳香烃。石油中一般未发现烯烃而炔烃也极少发现,不饱合烃主要存在于二次加工产品中,非烃类主要包括含硫(如硫醇、硫醚、噻吩),含氧(如环烷酸苯酚),含氮(如吡咯、吡啶)的化合物以及胶状沥青状物物质和一些微量元素。
1.4烷烃及表示方法
分子中各个碳原子用单键连接成链状,而每个碳原子余下的化合价都与氢原子相连接,这类化合物叫烷烃。
烷烃的结构通式为CnH2n+2(n=1,2,3,4,……),分子结构式中没有支链的习惯上叫正构烷烃,带支链的叫异构烷烃,如H3C-CH2-CH2-CH3
1.5环烷烃及表示方法
环烷烃的通式为CnH2n,分子中碳原子相互连接成环状结构,命名法和烷烃相似,选择碳环为主体,环上取代基的位置可用碳原子的位次表示,碳原子编号时,应使取代基采用最小数字为原则:如:1、2—二甲基环己烷
1.6烯烃及表示方法
分子结构式中含有一个双键的叫烯烃,分子通式CnH2n,含有二个双键的叫二烯烃,分子通式为CnH2n-2。
烯烃的命名法和烷烃相似,以含双键的最长碳链为主体,把支链当成取代基,以靠近双键的一端起,将主链中碳原子依次编号。
CH2=CH—CH3 丙烯
CH2 = CH—CH2—CH3 丁烯
CH2 =C(CH3)2异丁烯
1.7芳香烃的表示方法
芳香烃的分子结构类似环烷烃,不同的是碳原子间有双键连接。根据分子中环数可分为单环芳香烃和稠环芳香烃。单环芳香烃分子通式是CnH2n-6,最简单的是苯:
稠环芳香烃如萘:
1.8 硫在石油及其馏分中的存在形态
硫在石油中的存在形态已经确定有:元素硫(S)、硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、环硫醚( ),二硫化物(RSSR),噻吩()及其同系物。
硫元素和硫化氢多是其含硫化合物的分解产物(在120℃
H2S+O2→S+H2O
硫与石油烃类作用也可生成硫化氢及其它硫化物(一般在200 ~250℃
硫醇在石油中含量不多,它们的沸点较相应的醇类要低得多。因此硫醇多存在低沸点馏分中。已经从汽、煤油中分离出440多种硫醇,硫醇不溶于水,低分子硫醇如甲硫醇(CH3SH)、乙硫醇(CH3CH2SH)等具有极强烈的特殊臭味,空气中含硫醇浓度为2.2×10-2 克/米3时,人的嗅觉就可以感到,所以汽油脱硫醇装置又称“脱臭装置”
元素硫、硫化氢及低分子硫醇都能与金属作用而腐蚀金属设备,它们统称活性硫化物。
硫醚是石油中含量很大的硫化物,随着馏分沸点升高而增加。在高沸点馏分中呈硫醚形态的硫化物有时可占馏分总硫含量的70%。
硫醚对金属没作用,它是中性液体,因此不能用碱将它除掉。
二硫化物在石油馏分中含量也较少,而且集中在高沸点馏分,它也是中性,不与金属作用,但它的热稳定性差,受热后可分解成硫醚、硫醇或硫化氢以及烃类。
噻吩及其同系物是一种芳香性的杂环化合物,它的热安定性较高,是石油中的一种主要
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