有机合纯化硅胶柱层析.pptVIP

有机合成后纯化 砬殿樵昌畦股板屦析  色谱法 薄层色谱法(TLC) 基本原理 ◆LC定义:把吸附剂铺在玻璃板上,将样品点在其上, 然后用溶剂展开,使样品中各个组分相互分离的方法。 这是一种简便、快速、微量的分离分析技术,其应用 范围非常广泛。 ◆分类:吸附薄层色谱、分配薄层色谱、离子交换薄层 色谱、分子筛薄层色谱等。  ◆吸附薄层色谱基本原理: 不同物质与吸附剂(固定相)之间的吸附力不同;不同 物质在溶剂(流动相)中的溶解度不同 当达到吸附和溶解(解吸)平衡时,不同的物质在固定 相和流动相之间便具有不同的质量分配比或平衡常 (K)。这一过程相当于一次固液萃取。 ρ当流动相的向前移动时,相当于固—液萃取的固液分离 流动相中因含有较多的吸附力小、溶解性大的成分,因此, 相当于对此成份进行了一次富集。到达前方的各成分会在 新位置于固定相和流动相之间的重新形成分配平衡。同时, 原位置残留的各成分因新鲜溶剂的到来也会在原位置重新 形成分配平衡。此时相当于对原材料进行二次萃取 只要移动相是连续的,那么对原位置各成分的“萃取” 也就是不断的。经过多次“萃取”之后,原位置的易溶成 分优先被萃取完全,残留的将是吸附力强、溶解相差的成 分。这样便达到了分离的目的。  ◇分配薄层色谱的原理: 相当连续多次的液一液萃取。与吸附色谱不同的是固定相 和流动相均是液体,固定相的液体由其它固体材料(支持 剂、载体或担体)来支持或载附,不随流动相的移动而移 动。因此,物质的分离是依靠不同的物质在固定相和流动 相之间以不同的分配系数(K)连续不断地形成分配平衡 而实现的。 物质在薄层板上移动速度常用尺值(比移值)表示,其定 义是: 原点到斑点中心的距离 R 原点到溶剂前沿的距离  mm溶剂前沿 32mmR0.58 124mmR1043 2mmR0.22 起始线 薄层色谱的R值  影响R值的因素: 口薄层的厚度 口吸附剂的种类、粒度、活度(吸附能力) 口展开剂的纯度、组成及挥发性 口展开方式(上行或下行) 口展开缸的形状、大小及饱和程度 口外界温度等。  QR的特性和应用: 在固定条件下,特定化合物的R值是一个常数。 因此,在条件完全相同的情况下,R值可以作 为该化合物定性检定的物理指标,就像测定熔 点或其它物理常数一样。为了获得相同的色谱 条件,通常是把未知样和标准样同时滴加在同 块薄板上。  (二)、吸附剂 吸附色谱 最常用的吸附剂有硅胶、氧化铝,粒度一般为150~300日 筛孔,其次是聚酰胺和纤维素,其粒度一般分别为70~140 目筛孔和160~200目筛孔。 氧化铝的极性比硅胶大,比较适用于分离极性较小的化合 物(烃、醚、醛、酮、卤代烃等);相反,硅胶适用于分 离极性较大的化合物(羧酸、醇、胺等)。  分配色谱 ◆支持剂:硅胶、硅藻土、纤维素等。 固定相:水、甲酰胺、石蜡油等。 薄层粘合剂及其他添加剂 令石膏(10-15%)、羧甲基纤维素钠(CMC)(0.5—1%)、 淀粉(5%)、聚乙烯醇(0.5--1%)等。 令添加1.5%的硅酸锌锰(Zn2Si04:Mn),制成荧光板 ◆加入硝酸银可制成硝酸银薄板,用于分离含π键的顺、反 异构体 令添加硼酸制成的薄层板则可以分离单糖类化合物异构体  (三)、展开剂及其选择 大原则:选择展开剂一般需要针对吸附剂的种类、活 度和被分离混合物的组成及各成分的性质结构和性质等 情况综合而定 小原则:被分离物质和展开剂之间的极性关系应符合 “相似相溶原理”。该原则可用于确定展开剂的大致范 围。