离去基团完全从有机分子中离去精析.pptVIP

Chemical Transformations I Hydrolysis and reactions Involving Other Nucleophilic spices 第13章化学转化I: 水解反应与亲核反应 131引言 Introduction. Overview 不同电负性的两原子之间的共价键是具有极性的 即其中一个原子携带部分正电荷,而另外一个携 带部分负电荷。 在有机分子中,这种极化键有可能成为化学反应的 作用位点,其中亲核物质被缺电子原子吸引,而亲 电物质被带有部分负电荷的原子吸引。 Nankai Universit 131引言 Table 13.1 Examples of Important Environmenal Nucleophil CIO2 NO SO2, CH COO 环境中大部分与有机物发 生化学反应的化学物种是 HCO: HPO 无机亲核物质 PhO、Br,OH HSR-NH S,O.SO,. PhS Ph= CbHs(phenyl R=CH2. C,H Nankai Universit 131引言 ◆离去基团:亲核物质与具有极性键的有机分子相遇时,亲核物 质中的给电子原子可能与有机分子中的缺电子原子成键,从而 引起有机化合物的改变,在这一过程中形成了新的化学键,因 而一定有另外的键发生断裂,也就意味着有原子团或原子从有 机化合物中分离,这种分离的原子或者原子团就是离去基团 ●有机化合物中的离去基团包括卤素元素,醇,以及一些复杂的原子 团如磷酸根等。 ●分子中某一特定部分是否是好的离去基团,可以从离去基团是否能 在水溶液中形成稳定物种的一个实体,共轭酸p低的基团是好 的离去基团 ◆水解反应:水分子(或氢氧根离子)取代有机分子中的原子或 原子团的反应被称为水解反应。 Nankai Universit 13.1引言 Table 13.2 Examples of Environmentally Relevant Chemical Reactions Involving Nucleophiles and/or Bases Reactants Products Reac Number Nucleophilic Substitutions at Saturated Carbon Atoms CHsBr H2o CH,OH Methyl bromide Methanol CHC t HS CHosH +Cl Methyl chloride (Methyl mercaptan) CH3h2 +H CH,OH+ O-P(OCHal2+H* (3) 5 Nankai Universit 13.1引言 Cl2C=CHCI+ CI+ H2o 1.1.2.2-Tetrachloroethane Trichloroethene Ester Hydrolysis HO-CH_. +H Ethyl acetate Acetate (Acetic acid ethylester NO,+HO [CHsO1P-O HO- O,O-Diethyl 4-Nitrophenol thiophosphoric L Nankai Universit Carbamate Hydrolysis HCNI H2o cH2NH。+C Carbofuran Methylamine 2, 3-Dihydro-3, 3 dimethyl-7-benzo. turano Nankai Universit 13.2饱和碳原子上的亲核取代与消除反应 Nucleophilic Substitution and Elimination at Saturated Carbon atoms 132.1饱和碳原子上卤素元素的亲核取代 Nucleophilic Displacement of Halogens at Saturated Carbon Atoms ■描述脂肪族亲核取代反应的两种不同反应机理: SN2机理 SN1机理 Nankai Universit 13.2饱和碳原子上的亲核取代与消除反应 (1)S2反应机理(S- Substitution, N-Nuclear,2- Biomolecular) 在图(13.1)描述的情况下,亲核物质(如Nu)从离去基团L (如卤素)的另一侧“攻击”碳原子而发生反应。 图13.1S2反应 中反应物、活化 配合物与产物的 相对自由能的 维示意 Nankai Universit 13.2饱和碳原子上的亲核取代与消除反应 反应的难易首先取决于亲核物质的相对亲核性 在S2反应中,活化所需的标准自由能△G及由其决定的反应速 率很大程度上取决于启动取代反应的亲核物质的性能与有机分子 在反应过程中的自发性。 △G的大