物理化学重要公式详解.ppt

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物理化学(上)重要公式 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 全微分性质 全微分性质通式 设是x,y的函数,x=(xy,若x是xy的全微分,那么 dz=(, dx+() dy or 状态函数都具有全微分性质。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 热和功 体积功用恥表示,体积功以外的所有的功统称 为非体积功(主要是电功,表面功),用W表示, 那么:W=W+W或δW=δWf+δH 体积功公式8W。=P。dvw,《dvn是外压 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 第一定律的数学表达式 △U=Q+W 对微小变化:d=8g+8W 也可用△U=Q-W表示,两种表达式完全等效 只是W的取号不同。用该式表示的W的取号为 环境对体系作功W0;体系对环境作功W0。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 功与过程 理想气体等温可逆膨胀体积功 B, nRT dy =nITIn 阴影面积代表 图1.3.3可逆膨胀 可逆过程,所作的功最大。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 24焓( enthalpy)和热容( heat capacity) 1对于等容过程V=0,dV=0,We=0AU=Qy 结论:等容,不做非体积功,热力学能变化值等于热 焓的定义式:H=U+pV 2等压、不作非膨胀功时,△H=Qp 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 24焓( enthalpy)和热容( heat capacity) 定义等压热容C dOP OH pP dTOT P 等压,不做非体积功:MH=Q=∫ckdT 定义等容热容CvC、80-OU dT OT 等容,不做非体积功:△U=n=∫dT Cp、C是体系的容量性质,也是状态函数。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 理想气体的热力学能和焓 理想气体内能只是温度的函数,与P,V无关。换 言之,理想气体等温变化ΔU=0。还可以推广为理想 气体的CC也仅为温度的函数。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6 理想气体的热力学能和焓 OU、d7 ) A ChdT dh △H=CndT 对理想气体,上述方程适用于任何无非体积功的 过程,不再要求等容、等压。 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 理想气体C与C之差 对理想气休.1=0.7snR|p 所以 C=nR 4上一内容下一内容◆回主目录 勹返回 2013-7-6

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