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物理化学(上)重要公式
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2013-7-6
全微分性质
全微分性质通式
设是x,y的函数,x=(xy,若x是xy的全微分,那么
dz=(, dx+() dy
or
状态函数都具有全微分性质。
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2013-7-6
热和功
体积功用恥表示,体积功以外的所有的功统称
为非体积功(主要是电功,表面功),用W表示,
那么:W=W+W或δW=δWf+δH
体积功公式8W。=P。dvw,《dvn是外压
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2013-7-6
第一定律的数学表达式
△U=Q+W
对微小变化:d=8g+8W
也可用△U=Q-W表示,两种表达式完全等效
只是W的取号不同。用该式表示的W的取号为
环境对体系作功W0;体系对环境作功W0。
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2013-7-6
功与过程
理想气体等温可逆膨胀体积功
B, nRT
dy =nITIn
阴影面积代表
图1.3.3可逆膨胀
可逆过程,所作的功最大。
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2013-7-6
24焓( enthalpy)和热容( heat capacity)
1对于等容过程V=0,dV=0,We=0AU=Qy
结论:等容,不做非体积功,热力学能变化值等于热
焓的定义式:H=U+pV
2等压、不作非膨胀功时,△H=Qp
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24焓( enthalpy)和热容( heat capacity)
定义等压热容C
dOP OH
pP dTOT P
等压,不做非体积功:MH=Q=∫ckdT
定义等容热容CvC、80-OU
dT OT
等容,不做非体积功:△U=n=∫dT
Cp、C是体系的容量性质,也是状态函数。
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2013-7-6
理想气体的热力学能和焓
理想气体内能只是温度的函数,与P,V无关。换
言之,理想气体等温变化ΔU=0。还可以推广为理想
气体的CC也仅为温度的函数。
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2013-7-6
理想气体的热力学能和焓
OU、d7
)
A
ChdT
dh
△H=CndT
对理想气体,上述方程适用于任何无非体积功的
过程,不再要求等容、等压。
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理想气体C与C之差
对理想气休.1=0.7snR|p
所以
C=nR
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2013-7-6
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