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磺化剂及磺化工艺技术研究进展 期刊论文][1]宋相丹,刘有智姜秀平杜彩丽磺化剂及磺化工艺技术 研究进展[].当代化工201001:83-85+88 小组成员:pp演讲:俞丹青116715022 材料收集:林松116715019 pp制作:罗荣标116715021 磺化工艺在化工领域有很重要的地位,各 种磺化产品具有非常广泛的用途磺酸化合物 是产量最大应用最为广泛的阴离子表面活性 剂,磺化甲苯先产怼甲苯磷酸是生产甲酚的 业,三次采油用石油磺酸盐是一种性能优良的 油用表面活性剂,磺 的应用范围也越 来越广作为反应物,磺化剂的性能及和应的 查药孬銖 直接决定了工艺的先进程度和产品质 1.1浓硫酸 传统的磺化工艺采用浓硫酸(包括发烟硫 酸)作磺化剂,磺化方法主要有过量硫酸磺化 法和共沸去水磺化法。过量硫酸磺化法,浓 硫酸既是磺化剂,又是溶剂和脱水剂此法法 废酸污染严重,趋于淘汰共沸去水磺化法是 利用共沸的原理由未反应的有机物带出生成的 水,使反应继续进行,有机物经分离回收使用 共沸去水磺化法硫酸利用高,废酸生成量少 但只适合于沸点低易挥发的芳烃像苯和甲苯的 磺化浓硫酸磺化法一般应用间歇釜式和罐组式 磺化反应器,历史悠久,技术成熟,产品质量 稳定,曾广泛应用于烷基苯磺酸钠等表面活性 的生产,但由于耗酸量大并且废酸污染和设 腐蚀严重,逐步被三氧化硫磺化工艺替代 12氯磺酸[4-5] 氯磺酸是一种常见的磺化剂,可看作是 sO3,Hc的络合物,氯磺酸反应活性强,可 以在常温下进行,适合间歇工艺,操作方便 反应环境必须无水,但可以在氯仿四氯化碳 硝基苯及液体SO2等溶剂中进行用氯磺酸 作磺化剂磺化甲苯时,需严格控制氯磺酸与甲 苯为等摩尔比,当比例过高会产生对甲苯磺酰 氯,副产物Hcl可通过减压排除使反应进行 完全,产品色泽浅纯度高但是氯磺酸价格较 贵,磺化剂用量相对较多,另外HC!不可避 免具有腐蚀性,需要配备HC吸收装置,成本 较高,缺乏市场竞争力,因此 氯磺酸在工业上应用较少 图1氯磺酸结构式 1.3三氧化硫 三氧化硫是一种磺化能力强, 清洁无污染,产品质量好,成本 低廉的绿色磺化剂从20世纪50 年代以来,国内外都在致力于 sO3磺化技术的研究。目前的 磺化工艺有:气相5O3磺化法 与液相So3磺化法,后者又包 括SO3-络合物定位磺化法和 sO3-溶剂磺化法[6] 1.3.1气相三氧化硫 气相三氧化硫磺化法釆用燃硫法生产气 体SO3,成本低,目前工业上应用最多但是 由于反应剧烈,易发生多磺化,氧化,焦化 等副反应而导致产品纯度低,色泽差,因此 需要降低其反应活性。目前研究的主要方向 是工艺条件的优化和磺化反应器的开发,磺 化反应器是磺化反应的核心,其结构和性能 是当前研究的重中之重,已经开发的反应器 有罐组式反应器,膜式磺化反应器及喷射式 磺化反应器膜式反应器是主流的磺化反应器, 具有不同的种类及功能,广泛应用于表面活 性剂,医药,石油等行业磺化产品的生产。 喷射反应器是一种新型磺化反应器,具报道 具有优良的传递性能,仍在探索研究中 盗过多年的发展,气相SO3磺化法广泛应用 于民用洗涤产品如 LAS AES AOS等的生 同时也开发了油脂磺化、磷脂磺化生产 技术,用气相SO3磺化石油馏分和 些要求较高的精细化工产品是近年来研 究开发的热门课题。由于馏分油中含芳 烃的结构极为复杂,在与SO3磺化时 会形成大量酸渣,会影响磺化反应的进 行。20世纪80年代后国内很多厂家 通过引进国外磺化反应器或与科研单位 合作进行SO3磺化石油馏分制取石油 磺酸盐,但是大多数都不很成功目前实 验室研究较多,其研究的方向主要是反 应器的开发改进及工艺条件的优化有关 报道很多以高芳烃含量的中海绥中低凝 环烷基减压馏分油为原料,以三氧化硫 D在降管膜式反应器中合成出了收率达 537%有效物含量达80%的 石油磺酸盐,并找到了较佳的工 艺条件以气体SO3为磺化剂 采用蜡和沥青质含量较少的大港 油田羊三木区减二线油,并与重 烷基苯进行复配优化,进行实验 得到性能稳定的石油磺酸盐用三 氧化硫磺化小分子物质像甲苯 放热量相对更大,如何及时移热 控制反应温度是产品质量的保证, 也是目前研究的重点和难点据 报道采用喷射反应器进行气相三 氧化硫和甲苯的磺化,解决了反 应放热量大,体系粘度大的问题 得到了高质量的对甲苯磺酸产品 13.2液相三氧化硫 液相三氧化硫的磺化能力极 强,不产生废酸,后处理简单, 产品收率高,但是副产物砜较多, 工艺较为复杂,国内只有少数厂 家应用于硝基苯对硝基甲苯和 对硝基氯苯的磺化工业上常用 的方法是SO3-络合定位磺化 法和SO3-溶剂磺化法 so3-络合定位磺化法是将SO3与 些有机物生成络合物,使反应活性降低 作用温和,对于