电催化的氧化技术.pptVIP

电催化氧化技术 0概述 通过阳极反应直接降解有机物,或通过阳极反 应产生HO·、O3一类的氧化剂降解有机物,这 种降解途径使有机物分解更加彻底,不易产生 有毒害作用的中间产物,更符合环境保护要求 这种方法通常被称为有机物的电催化氧化 Electro-Catalytic Oxidation, ECO) 电流效率低、电耗高、难以实用化 高电催化活性电极材料 1电催化氧化的基本原理 电催化是指在电场作用下,存在于电极表面 或溶液相中的修饰物能促进或抑制在电极上 发生的电子转移反应,而电极表面或溶液相 中的修饰物本身并不发生变化的一类化学作 电催化氧化处理有机污染物就是在电极表面 发生直接或响接氧化反应,最终生成水和二 氧化碳而从体系中除去。 般认为电催化氧化去除废水中难降解有 机污染物有以下两种方式 (1)有机物在阳极上直接被氧化降解; 2)电解过程中同时生成的氧化剂的氧化作用 使有机物发生氧化降解。 a利用电解过程产生C2、NaO和O3等氧 化剂的作用降解废水中的有机物或产生高价 态的金属离子如Fe3+等,氧化降解废水中的 有机污染物 b利用阴极将水溶液中的溶解氧被还原成 H2O2对有机物产生氧化作用或在Fe2+催化作 用下H2O2生成 Fenton试剂产生的氧化作用 c利用具有催化性能的修饰电极在电解过程 中产生的氧化性极强的HO。,使有机物氧化 分解。 阳极催化氧化降解有机物的基本原理是利用有 催化剂的阳极电极,使吸附在其表面的有机污 染物发生催化氧化反应,使之降解为无害的物 质,或降解成容易进行生物降解的物质,再进 行进一步的生物降解处理。 有机污染物在催化阳极上的直接氧化按其生成 产物的特征分为两种过程。 是电化学氧化过程,主要依靠阳极的氧化作 用,将吸附在电极表面的有机污染物直接氧化 降解生成小分子,把有毒物质转变为无毒物质 或把难以进行生物降解的有机污染物转化为容 易进行生物降解的物质。 二是电化学燃烧过程,即将有机污染物深度 氧化,最终产物为水和二氧化碳。电化学燃烧 较普通的燃烧所需的温度低,并且产生的二次 污染物少。这两种过程的实质是一样的,只是 氧化反应的程度不同。 电化学技术的基本原理是使污染物在电极上 发生直接电化学反应或利用电极表面产生的强 氧化性活性物种使污染物发生氧化还原转变 后者被称为间接电化学转化直接电化学转化 通过阳极氧化可使有机污染物和部分无机污染 物转化为无害物质阴极还原则可从水中去除 重金属离子 这两个过程同时伴生放出H2和O2的副反应使 电流效率降低但通过电极材料的选择和电位控 制可加以防止且很少产生羟基自由基处理效 率不理想。 间接氧化是通过阳极在高电势下产生的羟基等 自由基与污染物分子作用这种自由基是具有高 度活性的强氧化剂C也可以是催化剂)通过对 有机物产生脱氢、亲电子和电子转移作用形成 活化有机自由基产生连锁自由基反应使有机 物迅速完全降解故也称为电化学燃烧。 间接氧化在一定程度上既发挥了阳极直接氧化 的作用又利用了产生的氧化剂使处理效率显 著提高 关于电催化氧化处理有机物的机理有很多种 其中被广大研究者所接受的是由 Comninellis Ch提出的金属氧化物的吸附羟基自由基和金 属过氧化物理论。 按照该理论,有机物阳极氧化的一般过程如酸 性(或碱性)溶液中的H2O(或OH)在金属氧化 物阳极表面吸附,在表面电场的作用下,吸附 的H2O或OH)失去电子,生成MOX(OH) (MOx表示氧化物阳极)接下来吸附的OH可 能与阳极材料中的氧原子相互作用,自由基中 的氧原子通过某种途径进入金属氧化物Mox 的晶格之中,从而形成所谓的金属过氧化物 MOx+1:这样在金属的表面存在两种状态的活 种是物理吸附的活性氧即吸附的羟基自由 基另一种是化学吸附的活性氧即进入氧化晶 格中的氧原子。当溶液中没有有机物存在时, 两种活性氧都发生反应,生成氧气。 当溶液中有有机物存在时,物理吸附的氧 (∽OH)在“电化学燃烧”过程中起主要作用 而化学吸附的氧Mox+1)则主要参与“电化学 转化”,即对有机物进行有选择的氧化(对芳 香类有机物起作用而对脂肪类有机物不起作用 电催化反应的共同特点是反应过程包含两个以 上的连续步骤,且在电极表面上生成化学吸附中 向物。 许多由离子生成分子或使分子降解的重要电极 反应均属于此类反应。所以对电催化氧化 ECO)的机理主要是通过电极和催化材料的作 用产生超氧自由基(O)H2O2,羟基自由基 (∽OH)等活性集团来氧化水体中的有机物。因 此针对电催化反应的特点也可将此种反应分为 两类 a离子或分子通过电子传递步骤在电极表面上 2生化学吸附中向物随后吸附中向物经过异相 化学步骤或电化学脱附步骤生成稳定的分子 如酸性溶液中的氢析出反应。 b反应物首先在电极上进