磷酸酯盐型阴离子表面活性剂分析.pptVIP

磷酸酯盐性阴离子表面活性剂 温晓芳  磷酸酯类表面活性剂是含磷表面活性剂的代 表,是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂。 具有优良的润湿、洗净、增溶、乳化、抗静电和 缓蚀防锈等特性,且易生物降解,刺激性比较低, 热稳定性、耐碱、耐电解质和抗静电性均优于 般阴离子表面活性剂,广泛用于化纤、纺织、塑 料、造纸、皮革和日用化学品等领域。 目前,磷酸酯表面活性剂的研究方向基本分为 两大类:①合成研究;②新功能的开发和应用  、磷酸酯表面活性剂的品种及合成 *磷酸酯类表面活性剂的主要品种有烷基(芳基)磷酸 酯(盐)、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基 醇酰胺磷酸酯(盐)、咪唑啉类磷酸酯(盐)、高分子聚 磷酸酯(盐)以及硅氧烷磷酸酯等。它们的性质不同,应 用范围各有侧重 *合成磷酸酯表面活性剂需要亲油、亲水两部分原料。 亲油性原料主要有:脂肪醇(ROH)、脂肪醇聚氧乙烯醚 (RO(C2H40)n、烷醇酰胺( RCONHCH2CH2OH、烷醇 酰胺聚氧乙烯醚(RCON(C2H40)n、脂肪胺聚氧乙烯 醚、油脂和脂肪酸酯类等6大类;磷酸化试剂有:五氧化 二磷(P205)、焦磷酸(H3P207)、三氯化磷(PCl3) 氯氧磷(P0Cl3)和磷酸(H3PO4)等  1、烷基(芳基)磷酸酯表面活性剂 烷基(芳基)磷酸酯是阴离子表面活性剂的重要品 种之一,在日用化学品中作为表面活性剂使用的是将酸 性磷酸酯用适当的碱中和得到的磷酸酯盐类。由于磷酸 是三元酸,所以其工业产品包括烷基(芳基)磷酸单酯 (MAP)、双酯(DAP)和三酯3种类型及其混合物,它们的 化学通式可表示为:磷酸单酯盐RO尸P0(OM)2;磷酸双酯盐 (RO)2Po(OM)磷酸三酯(RO)3P0。其中R=C8~C18 烷基,它是影响磷酸酯表面活性剂性能的重要因素 MK或Na+或二乙醇胺、三乙醇胺等  2、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯表面活性剂 脂肪醇或烷基酚经乙氧基化后再磷酸化,中和得到脂肪 醇(或烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐型表面活性剂,其化学通 式为:R(0C2H4)nOPO(OM)2、 (R(OC2H4)n)20P0(OM),其中R为烷基或烷基苯基,n=1 10,尤以n=3用量最多;M-K或Na或二乙醇胺、三乙醇 胺等 聚氧乙烯醚类磷酸酯在磷酸酯类表面活性剂中占有重要 位置,它兼有非离子和阴离子的特征。该磷酸酯在其疏水基 和亲水基之间嵌入了聚氧乙烯基,结构改变使其性能和应用 也不同。聚氧乙烯链越长其水溶性越强,但热稳定性下 降,受热后残渣多。在非极性溶剂中的溶解度随聚氧乙烯链 增加而降低  3、烷基醇酰胺磷酸酯表面活性剂 在脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯的基础上,人 们又开发岀烷基醇酰胺磷酸酯,这是一类重要的阴离子 表面活性剂,具有优良的乳化、分散、润湿、柔软和抗 静电等性能,在纺织、食品、医药及化妆品等行业中得 到广泛应用。 R-C-NH(CH2 CH,O),-P-OH OH R-C-NH(CH2 CH2O),P-(OCH CH2),HN-C-R OHI  4、咪唑啉类和含羟基类磷酸酯表面活性剂 咪唑晽类磷酸酯和含羟基类磷酸酯是两 性表面活性剂,例如 Ro-P-OCH2 CHCHN NCH, CH, OH OH 该类型磷酸酯两性表面活性剂可由无机 磷酸盐、环氧氯丙烷、咪唑啉或长链烷基二 甲胺为原料合成,它具有优良的乳化性、润 湿性、发泡性、净洗性和抗静电性  5、高分子聚磷酸酯表面活性剂 近年来高分子聚磷酸酯的研究十分活跃。它们具有 良好的抗氧化性、生物相容性、柔软性、抗静电性和耐 火阻燃等特征,作为特种表面活性材料将有重要应 用。例如开发的硬脂酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯其合成方 法为:第一步在反应釜中加入计量的硬脂酰胺和催化剂 在无水、无氧条件下,控制一定反应温度和压力,用N2将 定量环氧乙烷持续压入反应釜,控制环氧乙烷加入量,可 制得不同数聚氧乙烯硬脂酰胺醚产品。 C17HisC-NH2 +nCH2-CH2 C17H3sC-NH(CH, CH2O), H  第二步是将上面中间产品加入反应器中,在一定温度下 将P205加入,在搅拌下进行磷酸化反应。由于在聚氧乙烯 硬脂酰胺醚中有活泼氢,反应性很强,易和亲电试剂P205酯 化,一般酰胺醚和P205投料的摩尔比为2.3:1.0~ 2.0:1.0。反应式如下 YO-P-OH Y-H+P,0s-YO-P-OH YO-P-0-P-oy OHOH  Y/JC17H35C0-NH(CH2CH20-)n 聚酯水解反应 0 HO YOP-0-P-0y2Y0-p-