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磷化成膜机理
1、化学转化过程
所用的磷化液都是由磷酸、碱金属或重金属的磷酸二氢盐及氧化性促进剂组成的酸性溶液。因此，整个磷化过程都包括含有基体金
属的溶解反应、难溶磷酸盐结晶沉积的成膜过程及氧化性促进剂的去极化作用。
基体金属的溶解
磷化液的 PH值一般都在 2~5.5 之间，呈酸性。因此当金属和此酸性溶液接触时，必然发生由局部阳极和局部阴极反应组成的金属
溶解过程：
2+
局部阳极 Me Me +2e
+
局部阴极 2H+2e H 2 ↑
成膜反应
+
由于局部阴极区域 H被还原而消耗，酸度下降，使得在第一阶段形成的可溶性二价金属磷酸二氢盐离解成溶解度较小的磷酸
一氢盐：
Me （H2PO4) 2 MeHPO 4+H3PO4
只要 PH上升到一定程度，则主要离解成不溶性二价金属磷酸盐。此离解则比较迅速：
Me （H2PO4) 2 MeHPO 4 +4H3PO4
4 3 4 2 3 4
同时 MeHPO Me （PO) +HPO
难溶的 Me3 （PO4 ) 2 在金属表面的阴极区域沉积析出。 当整个阴极区域都被沉积物覆盖时， 成膜反应结束， 从而在金属表面形成完整
的磷化膜覆盖。由于成膜反应的可溶性二价金属磷酸二氢盐可以是金属溶解生成的，也可以是溶液中原有的配方组成。除磷酸铁盐膜
外，其他所有的磷化膜的成膜物质都是添加配方中的原料。难溶性磷酸盐的溶积度如表：
难溶磷酸盐的溶积度（ 18~25℃）
磷酸盐 溶积度 K 磷酸盐 溶积度 K
SP SP
-33 -19
ZN3(PO4) 2 9.1 Ⅹ10 AlPO4 6.3 Ⅹ10
-31 -23
Ni3 （PO4 ) 2 5Ⅹ10 CrPO4 2.4 Ⅹ10
-35 -17
3 4 2 4
Co （PO) 2Ⅹ10 CrPO 1.0 Ⅹ10
-29 -22
Ca (PO) 2.0 Ⅹ10 FePO 1.3 Ⅹ10
3 4 2
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