群论在化化学中应用.pptVIP

12群论在化学中的应用举例 应用举例 分子的对称性与偶极矩 分子的对称性与旋光性 三.ABn型分子O杂化轨道的组成 四.AH型分子的定性分子轨道能级图n=2-6 五.群论在振动光谱中的应用 2014-116 第一章分子的对称性 分子的对称性和偶极矩 ● ※ 偶极矩的概念: 正、负电荷重心电量 r—正、负电荷重心的间距。 单位:C·m,D(德拜)1D=3336×103Cm 当正、负电荷中心重合时,=0,为非极性分子 2014-116 Symmetry consideration: a molecule (1) can not have a permanent dipole if it has an inversion cente (2)cannot have a permanent dipole perpendicular to any mirror plane (3)cannot have a permanent dipole perpendicular to any axis of symmetry F-Xe-F 判据:若分子中有对称中心或有两个对称元素相交于一点,则分 子不存在偶极矩。只有属于Cn和CnV点群的分子才有偶极矩。 C.SC,D,D,D高阶群没有偶极矩 C,Cn(C)有偶极矩 2014-116 分子的偶极矩( Dipole moment)和分子的结构 CH4CCl4对称元素S4,4个C3交于C原子 无偶极矩 1,2-二氟乙烯(顺式)有偶极矩,沿C2抽—C2,√ 两,一 1,2-二氯乙烯(反式)无偶极矩- 有对称中心, NH 3个σ交于C1 有偶极矩,在C3上 NH3H3N-Pt—C (无) C|(有) 2014-11-6 第一章分子的对称性 分子的对称性和旋光性 旋光性的判据 凡是具有σ,i和S对称元素(第二类对称 元素)的分子,无旋光性 具有旋光性对称类型的点群 C,(C D 2014-116 2 Molecular chira|ty(分子手性) A chiral molecule(手性分子) is a molecule that is distinguished from its mirror image in the same way that left and right hands are distinguishable Mirror MinTor amage of let hand Left hand is identical to right hand Symmetry consideration: A molecule that has no axis of improper rotation (Sn)is chiral Remember, S, including S,=o and Sa Conclusion: a molecule lack of S,(including o, i) are chiral Exercises: Which of the following molecule is chiral? F AHMe (a) (e) The skew form ot H2o N co N 判断一个分子有无永久偶极矩和 有无旋光性的标准分别是什么? 2014-116 ABn型分子a杂化轨道的组成 3-1特征标表 点群的性质集中体现在特征标表中,特征标表既代表体系的 也反映各 这是群论的重要内容,在化学中有着重要应用。 特征标表的由来 个体系的在该体系所属的点群的对称操作作用 下发生变换,如果 可以用一套来表示,这种 表示就称作为特征标表示,其中的每个称作 如果这套数字还可以进一步约化(分解),就称为可约 表示;否则就称为不可约表示。 2014-116 32特征标表的结构和意义 为归类的群元素(对称操作类性)。C3 前的2和G前的3分别为该类操作的阶, 代表属于该类对称操作的数目。 点群的熊夫利符号 E 2C3 30 E2 1 0(X,Y)(Rx,R)(X2Y2, XY),(XZ, YZ) 群的不可约表示 群的不可约表示的特征标,它 的 Mulliken符号 具体说明右边列出的表示的基 向量的变换方式。 2014-116 A.群的不可约表示的 Mulliken符号 C3 l E 2C3 30v A2 111 E (, yI(Rx Ry /x2-y2, xy)z, yz) a.一维不可约表示A或B 维不可约表示E(不是恒等操作!) 三维不可约表示T(用于电子问题) 或F(用于振动问题) 四维不可约表示G 五维不可约表示H 同为一维不可约表示时 对绕主轴的旋转是的 对绕主轴的旋转是的 2014-116