不同钠盐添加剂条件下钒铬渣焙烧机理研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 钒和铬是我国重要的两种战略资源，它们以化合物、合金等形式广泛应用于 冶金、化工、航天航空等领域。红格矿作为典型的高铬型钒钛磁铁矿，其中钒和 铬的含量相当可观，由红格矿冶炼得到的钒铬渣将是我国重要的提钒、铬资源。 目前尚未建立钒铬渣中钒、铬的高效提取工艺。针对此问题，同时考虑工业化应 用难易程度，本课题结合现行的普通钒渣提钒工艺，发展了能与现行提钒工艺生 产线兼容的钒铬渣高效提钒、铬方法，并深入探明提取机理与相关物理化学规律， 以便从根本上调控含钒、铬物相的演变以提高钒、铬回收率。 本文从碳酸钠、氢氧化钠及其混合钠盐三种不同钠盐添加条件下的钒铬渣钠 化焙烧-水浸提钒铬工艺入手，主要对钒铬渣在不同钠盐添加剂时焙烧过程中钒、 铬的转化机理和钠盐添加剂的消耗规律进行了深入研究。具体而言，主要的研究 内容及结果如下： ① 钒铬渣物相组成及钒、铬赋存形态：钒铬渣中钒、铬、钛均存在于尖晶石 相（(Mn,Mg,Fe)(Mn,Cr,V,Fe) O 、Mg TiO ）中，被橄榄石相（Fe SiO ）和辉石 2 4 2 4 2 4 相（CaAl SiO ）包裹；其中钒、铬元素主要以+3 价存在于尖晶石相中。尖晶石 2 6 颗粒中，铬尖晶石聚集于颗粒中心、钒尖晶石聚集于颗粒次外层、钛尖晶石聚集 在边沿区域。 ② 钒铬渣钠化焙烧过程中钒、铬转化机理：钒尖晶石在300℃时开始发生氧 化钠化反应生成钒酸钠盐，在 800℃时生成的可溶性钒酸钠盐最多；钒酸钠盐按 NaV O Na VO Na V O NaVO 途径逐渐转化为最稳定的NaVO 。铬尖晶石 3 8 3 4 4 2 7 3 3 在400 ℃时开始氧化分解，首先形成(Fe,Cr) O 固溶体、NaCrSi O 等，之后在600℃ 2 3 2 6 时开始大量形成Na CrO ，在800℃时Na CrO 生成量最大、伴有少量Na Cr O 。 2 4 2 4 2 2 7 根据价态定量结果，800℃时钒和铬的氧化率最高，此后温度继续升高反而导致其 氧化率降低；这是由于温度过高时钠盐逐渐熔化，引发渣样烧结并生成NaAlSi O 、 2 6 Ca Al (SiO ) 等玻璃相，从而抑制了钒和铬的氧化及与钠盐的反应。故为了得到 3 2 4 3 含高价钒、铬的可溶性钒酸钠及铬酸钠，焙烧温度应控制在800℃。 ③ 钒铬渣钠化焙烧过程中钠盐消耗规律：在钠化焙烧过程中，Na 会与含V 、 Cr、Si、Al 、Fe 、Ti 物相反应形成化合物而使钠盐分解消耗。在低温时，部分橄 榄石氧化后与Na 形成NaFe(SiO ) ，温度升高后Na 与Si 结合可形成Na Al Si O 。 3 2 6 4 4 17 当V 和Cr 不完全氧化时，Na 也能与它们结合形成如Na V O 、亚钒酸钠Na V O 、 0.56 2 5 2 2 5 混合价态钒酸钠Na V O 和亚铬酸钠Na CrO ；铬尖晶石中Fe2+氧化导致其分解 2 5 13 3 4 后，未氧化的Cr3+也能