实训基地 技术咨询与答疑 塑料基础知识 (2).ppt

gdqy-gfz * 牛顿流体的黏度仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力和切变速率无关 高聚物中仅有PC、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物近似牛顿流体 大部分的高聚物熔体和浓溶液属假塑性流体： 切应力?和切变速率?↑： 黏度?a ↓ 原因： A.由于剪切力作用使分子缠结解开所造成 B.由于大分子的长链结构，流动取向 gdqy-gfz * 2.高聚物流动性的表示： 流动曲线， 表观黏度 熔体流动速率(MFR)： 一定温度及一定负荷下，在固定直径.固定长度的毛细管中l0min内挤出的高聚物熔体的重量克数，也称熔体指数(MI) 对于同一种高聚物， MFR值越大，说明流动性越好，分子量越小 gdqy-gfz * 3.影响高聚物黏度和流动性的因素 (1)高聚物结构对流动性的影响： ①柔性： 其它条件相同时：柔性好，链段运动能力强，黏度小，流动性好 例：PP. PVC. PC ②分子量： 分子量↑：分子间作用力↑，黏度↑(制品强度高，但成型加工困难) gdqy-gfz * 例：LDPE： 数均分子量 1.9X104 5.3X104 黏度 4.5X102 1.5X107 故：分子量不应过高，达制品性能要求即可 ③分子量分布： 平均分子量相同时：分布宽：粘流温度低，流动性好，但制品强度↓ ④支化： 短支链：↑分子间距，↓黏度 支链过长：形成缠结，黏度急剧上升 gdqy-gfz * (2)外界条件对高聚物熔体流动性的影响 ①切变速率?： 假塑性流体：?↑： ?a↓，但?a下降幅度与分子结构有关 柔性链：流动性好，随?↑ ?a↓幅度大 同种聚合物，分子量高的对?敏感(剪敏性) 实际应用： 剪敏性聚合物，可用↑螺杆转速.注射速度来↓ ?a，改善流动性，注射模具可用小浇口，为保持熔体稳定，成型时应控制 ? 波动小 gdqy-gfz * ②温度： T↑： ?a↓，但下降幅度与分子结构有关： 刚性.极性分子(PET、PC)： T↑： ?a下降幅度大 故：刚性.极性高聚物用↑T 来↓?a更有效，但成型时应保持较稳定的温度，以减小温度波动对制品质量的影响 加热时间过长，可能使聚合物降解， ?a↓ gdqy-gfz * ③添加剂： 增塑剂：↓分子间力： ↓粘流温度及 ?a 填料：常用CaCO3，为刚性颗粒， ?a ↑ 润滑剂：可减小物料分子间的摩擦力或物料与设备间的摩擦力，↓?a 共混：加入少量流动性好的聚合物，可↓?a gdqy-gfz * 4.高聚物熔体的弹性效应 (1) 包轴现象 一根旋转轴在高分子熔体或溶液中快速旋转时液体沿转轴慢慢上爬，在转轴上形成相当厚的包轴层 gdqy-gfz * (2)出口膨胀现象 (挤出胀大) 指熔体挤出模口后，挤出物的直径比模口的直径大的现象 形成的原因： 熔体在外力下进入窄模口，受拉力而产生拉伸弹性形变，分子顺拉伸力临时取向，弹性形变在经过模口的时间内不能完全松弛，到出口后就要卷曲、回复 出口膨胀现象会直接影响制品的外观形状和尺寸，设计模口时要十分注意 gdqy-gfz * (3)熔体破裂现象 高聚物熔体在挤出时，当切应力大于105Pa左右， 将形成不稳定流动，使挤出物表面不光滑，起伏不平，呈鲨鱼皮形，竹节形，螺旋形等，甚至最后断裂，这种现象即为熔体破裂现象 注射时也可能存在熔体破裂 gdqy-gfz * 二、聚合物的加热与冷却 原料----→熔体----→制品 为热的不良导体，加热冷却慢 温度控制?制品质量： 不能使热源与被加热塑料之间的温差提得太大， 以免局部温度过高而降解 冷却时温差不能太大， 冷却过快将使制品内部产生较大内应力 结晶聚合物熔融需较多热量，冷却时放出较多热量 gdqy-gfz * 冷却速度影响结晶聚合物的结晶度及结晶状况，从而影响制品性能 热量来源：外加热， 摩擦热 聚合物熔体黏度大，成型流动过程中摩擦热显著 收缩性：成型收缩、后收缩 gdqy-gfz * 三、聚合物的降解 降解： 由气候、热、光、氧、射线等作用引起大分子链断裂或化学结构发生有害变化的反应 1.热降解 决定于分子结构， 降解先从分子最弱部分开始 易热降解树脂：PVC、POM 2.力降解 力、热、氧等共同作用 粉碎、研磨、高混、混炼、挤出……等使分子链断裂 故：应尽量↓物料受力时间 gdqy-gfz * 3.氧化降解 在热、紫外线等作用下，氧化作用显著 易氧化降解的树脂：PE、PP 4.水降解 分子结构中存在有被水解的化学基团