有机化学高鸿宾 第四 醇和酚.pptxVIP

第九章 醇和酚;;重要代表物;一、醇的分类、命名和结构;;3–甲基–2–丁醇; 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有 四面体结构： ;1、气味与状态：C1-C4 有酒味的流动液体；C5-C11 油脂味的油状液体；C15无臭无味，蜡状固体，苯乙醇有玫瑰香。（苯甲醇：“无痛水”后遗症肌肉萎缩）;甘油（丙三醇，分子量92）：沸点290℃，粘稠液体。 氯丁烷（分子量92 ）：沸点78.6 ℃ 1823年人们认识到油脂成分中含有Chevreul，希腊语为甘甜的意思，因此命名为甘油（Glycerine）。;3.溶解度： ;;质子酸碱的定义：能给出质子的物质是酸，能与质子结合的物质是碱。 共轭酸碱对： HB→B- + H+， 酸给出质子后的部分自然就是碱。 B是酸HB的共轭碱，HB是碱B的共轭酸， 两者组成一个共轭酸碱对。 在HB∕B中酸碱强弱关系： 强酸∕弱碱，或弱酸∕强碱 酸碱反应的方向：强酸和强碱生成弱碱和弱酸。;;;生成RONa的速度： 30ROH 20ROH 10ROH CH3OH ;氯原子的拉电子诱导效应使负电荷分散，稳定：;;离去基团的难易与碱性的强弱的关系—— 碱性越弱越易离去。如：;3、与氢卤酸反应;重排机理：;例：;Lucas试剂（无水ZnCl2／HCl）：; ;5、与亚硫酰氯的反应;构型翻转;P349习题9.21;构型翻转;用于单醚的制备;SN2机理：;(2)分子内脱水;主要产物;遵循Saytzeff规则;;推测反应机理：; 若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如： ;;环己烯用于有机合成、油类萃取及用作溶剂 ;;;酒后驾车：20-80ml乙醇 ∕100ml血液 醉酒驾车：80ml以上乙醇 ∕ 100ml血液; α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生成羰基化合物：;非邻二醇不发生上述反应,可鉴别邻二醇类化合物。 确定相邻的二元或多元醇或α-羟基醛或酮的结构。;;;如;（考虑碳正离子稳定性）;酮;迁移基团：C6H5-﹥R-;;;;一、 酚的酸性;（有机层）;酚的苯环上连有强吸电子基团，酸性增强。 连有供电子基团的酚，酸性减弱。 ;;question;;3、酚醚的生成;;;; 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 ;;; 酚与AlCl3???成加成物，降低亲电取代反应速率:; Fries重排可代替酚的直接酰基化来制备酚酮。;醇的化学性质小结：;;p 360 一、 五、 六、 九、 4 十五、