有机化工生产运行与操控 工作任务三 热裂解过程的工艺参数的确定 KJ热裂解过程的工艺参数的确定.pptVIP

——动力学分析 温度对一次和二次反应的相对反应速度如何影响？ 随温度升高，活化能大的反应,其速率增加的更快。 故，一次反应Ea﹥二次反应Ea k2 乙炔 碳 ＋ 氢 分解 二次反应 k3 乙烯 乙烷 一次反应 k1 动力学:提高温度有利于提高一次反应对二次反应的相对速度，因而有利于提高乙烯收率 （一次反应在动力学上占优势）。 因此，应选择一个最适宜的裂解温度，发挥一次反应在动力学上的优势，而克服二次反应在热力学上的优势，即可得到较高的乙烯收率也可减少焦炭的生成。 理论上适宜的裂解温度范围750~900℃。 实际T与裂解原料、产品分布、裂解技术和停留时间等有关。如某厂乙烷裂解炉的裂解温度是850～870℃，石脑油的是840～865℃，轻柴油的是830～860℃。 2. 停留时间 定义：原料从反应开始到达某一转化率时，在反应器中经历的时间，即经过辐射盘管的时间。 裂解管式反应器特点： ① 非等温 ② 非等容－体积增大 停留时间的计算 短停留时间有利 停留时间的选择主要取决于裂解温度，当停留时间 在适宜的范围内，乙烯的生成量最大，损失较小， 即有一个最高的乙烯收率。 3. 温度－停留时间效应 (1) 温度－停留时间效应 石脑油在不同温度下裂解乙烯收率随停留时间的变化 高温-短停留时间 最佳组合 不同温度-停留时间组合，裂解结果不同。 温度-停留时间效应对石脑油产物分布关系 可根据对产品分布的要求和技术经济来选择适宜的T－t组合。 (2) 裂解温度－停留时间的限制 裂解深度限定（动力学方程） 工程中常以C5以上液相产品含氢量不低于8%为裂解深度的限度 （X T、t）。 温度限定 炉管管壁温度受炉管材质限制 热强度限定 热强度:单位时间内单位炉管表面积传递的热量。 炉管表面热强度越大，则完成相同热任务所需 的传热面积越小。 Cr25Ni20→Cr25Ni35, 1050 →1100℃ 极限温度T≯950℃ （251MJ/m2·h→376MJ/m2·h） 3.2.3 烃分压与稀释剂 1. 压力对裂解反应的影响 化学平衡分析 生成烯烃的一次反应 △n0 烃聚合缩合的二次反应 △n0 降低压力 有利于提高乙烯平衡组成 有利于抑制结焦过程 动力学分析 烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应 一次反应多是一级反应 1. 压力对裂解反应的影响 压力不能改变反应速度常数，但降低压力能降低反应物浓度。 压力对反应速率的影响 分析可知，降低压力，可增大一次反应对于二次反应的相对速率，有利于提高一次反应选择性,减轻结焦。 工业上 加入稀释剂 ,P烃 ↓,常压操作, 从而乙烯量↑。 稀释剂的降压作用  2. 稀释剂 目的：降低烃分压 稀释剂种类：水蒸气、氢气、惰性气体 优点：设备在常压或正压操作，安全性高，不会对以后压缩操作增加能耗。 易分离 热容量大 水蒸气汽升温时消耗热较多，可稳定炉管温度，防止过热。 抑制原料中的S对镍铬合金炉管的腐蚀，由于高温蒸汽的氧化性。 脱除积碳。由于H2O(g)可氧化Fe、Ni，形成氧化膜，抑制铁镍催化烃类的生碳反应。 H2O + C CO + H2 稀释比＝G水蒸汽／G烃 水蒸汽作稀释剂的优势 各种裂解原料的管式炉裂解的水蒸汽稀释比 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：热裂解过程的工艺参数的确定 谢谢观看 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：热裂解过程的工艺参数的确定 谢谢观看 测氢含量较PONA值容易。 如果裂解原料在反应区停留时间太短，大部分原料还来不及反应就离开了反应区，原料的转化率很低，这样就增加了未反应原料的分离、回收的能量消耗；原料在反应区停留时间过长，对促进一次反应是有利的，故转化率较高，但二次反应更有时间充分进行，一次反应生成的乙烯大部分都发生二次反应而消失，乙烯收率反而下降。同时二次反应的进行，生成更多焦和碳，缩短了裂解炉管的运转周期，既浪费了原料，又影响正常的生产进行。 现在炉管的关闭温度达1150度，炉子的出口温度控制在950度以下。C5＋液体产物的氢碳原子比（H/C）是液相脱氢程度和引起结焦倾向的度量。 课程:有机化工生产运行与操控 知识点：热裂解过程的工艺参数的确定 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：热裂解过程的工艺参数的确定 裂解原料性质及评价 （一）族组成 （二）氢含量 （三）特性因数 （四）关联指数 （五）几种原料裂解结果比较 裂解原料性质及评价 若原料P含量越高， （