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lnV lnV lnV 第五版物理化学复习资料 第一章 热力学第一定律 1、热力学三大系统： （ 1）敞开系统：有物质和能量交换； （ 2）密闭系统：无物质交换，有能量交换； （ 3） 隔绝系统（孤立系统） ：无物质和能量交换。 2、状态性质（状态函数） ： （ 1）容量性质（广度性质） ：如体积，质量，热容量。 数值与物质的量成正比；具有加和性。 （ 2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值与物质的量无关； 不具有加和性， 整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。 3、热力学四大平衡： （ 1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。 （ 2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同 （ 3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。 （ 4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。 4、热力学第一定律的数学表达式： U = Q + W Q 为吸收的热（ +）， W 为得到的功（ +）。 定容 定温 定压 绝热 C p ,m ln T2 T1 R ln p2 p1 得到的功 W 0  nRT 或 nRT  lnp 1 p2 2 V1  或  p V  nC  V , m  T 吸收的热 Q  nCV ,m  T  nRT  2 V1  nC  p,m  T 0 内能增量 U Q W  nCV ,m  T 0  nCV ,m  T  nC  V , m  T 焓变 nCV ,m T 0 nC p,m T nC p, m T H U p V 熵变 S  CV  ln  T2 T1  nR  lnp 1 p2  C  p  ln  T2 T1 1 lnV lnV lnp 或 nR 2 V1 亥姆霍兹（定温定 容） A U T S  pdV 吉布斯（定温定压） G H T S  nRT  2  p1 12、在通常温度下，对理想气体来说， 定容摩尔热容 为： 单原子分子系统  CV , m = 3 2  R 双原子分子（或线型分子）系统  CV , m = 5 2  R 多原子分子（非线型）系统  CV , m 6 2  R  3  R 定压摩尔热容： 单原子分子系统  Cp, m  5 2  R 双原子分子（或线型分子）系统  Cp , m  CV , m  R  Cp , m 7 2  R 多原子分子（非线型）系统 Cp, m 4R 可以看出： C p , m C V , m R 13、 Cp, m 的两种经验公式： Cp , m a bT cT 2 （ T 是热力学温度， a,b,c,c’ 是经 Cp, m  a bT c T  2  验常数，与物质和温度范围有关） 14、在发生一绝热过程时，由于 Q 0 ，于是 dU W 理想气体的绝热可逆过程，有： nCV , mdT pdV CV , m  ln T T  2 1  R  ln V V  2 1  CV , m  ln p2 p1  Cp ,m ln V V  1 2 pV  常数  = Cp, m CV , m  1. 15、 焦耳  汤姆逊系数 ： J - T  =( T p  )H J- T ＞0 经节流膨胀后，气体温度降低； J- T ＜0 经节流膨胀后，气体温度升高； J- T =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即 H 0 。 2 r rHm ）：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位 rHm 等于反应物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。 17、化学反应热效应： 在定压或定容条件下， 当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过 程中只做体积功不做其他功时， 化学反应所吸收或放出的热， 称为此过程的热效应， 或 “ 反应热” 。 18、化学反应进度：  n B  末  n B B  初  （对于产物 v 取正值，反应物取负值） 1 时， r U m r U ， r Hm r H 19、（ 1）标准摩尔生成焓（ 0 物质的量某物质的定压反应热，为该物质的标准摩尔生成焓。 （ 2）标准摩尔燃烧焓 （ 0 c H m ）：在标准压力和指定温度下，  单位物质的量的某种物质 被氧完全氧化时的反应焓，为该物质的标准摩尔燃烧焓。 任意一反应的反应焓 0 20、反应焓与温度的关系 ------- 基尔霍