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物理化学 ( 下册 ) 习题 化学反应动力学 一、判断题： 1．反应速率系数 kA 与反应物 A的浓度有关。 （ n） 2．反应级数不可能为负值。 （n） 3．一级反应肯定是单分子反应。 (n) 4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。（ n） 5．对于元反应，反应速率系数总随温度的升高而增大。 （ y） 6．设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是元反应，则升高温度更利于增大正反应的速率系数 (n) 7．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，应此速率控制步骤的级数就是总反应的速率系数。（ y） 8．鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上 的最低点。 (y) 9．过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。 (y) 10. 催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。 (y) 光化学的量子效率不可能大于一。 （n） 质量作用定律仅能用于元反应。 （ y） 在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以 是正值，也可以是负值，甚至为零。（y） 14. 凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应， 凡是反应的数为 1，2 和 3 的反应都是基元反 应。（ n） 在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变化。所以在该条件下，氢气 和氧气的混合物在热力学上是稳定的。（n） 某化学反应是放热的， 活化能较高， 在没找到合适催化剂的情况下， 要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。（ n） 1、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 2、若反应 A+2B Y 是元反应，则其反应的速率方程可以写成 。 3 、 链 反 应 的 一 般 步 骤 是 (i) ； (ii) ； (iii) 。 4、某反应的速率系数 k=4.62 10-2 min -1 ，则反应的半衰期为 。 5、反应活化能 Ea=250kJ mol -1 ，反应温度从 300K 升高到 310K 时，速率系数 k 增加 倍。 6、催化剂的共同特征是 (i) ； (ii) ； (iii) ； 7、对于基元反应 A+B→ P，当 A 的浓度远远大于 B 的浓度时，该反应为 级，速率方程式 为。 8、 2A→ B 为双分子基元反应，该反应的级数为 ___。 9、在下列反应历程中， A+B→ C，C→ A+B，C→ P，k2＞＞ k3，产物 P 生成的速率方程是 ________。 10、某化学反应中， 反应物消耗 7/8 所需的时间是它耗掉 3/4 所需时间的 1.5 倍，该反应的 级数为 级。 答案） 1、答： t1/2 1 。 cA,0 kA 2、答： dcA kA cA cB2 。 dt 3、答：链的引发；链的传递；链的终止。 4、答： t 1/2 =15min。 5、答： k(310K)/ k(300K)=25.36 。 6、答： (i) 催化剂不能改变反应的平衡规律 ( 方向与限度 ) 催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行 催化剂具有选择性 7、准一级， dCp/dt=kC B。。 8、 2。 9、 dCP/dt=(k 1k3/k 2)C ACB 10、 2 级 三、选择题： 1．对元反应 A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， dc A d c B k B c A c B d c C k C c A c B d t k A cA c B dt d t () 则 kA、 kB、 kC 间的关系应为： (A) kA=kB=kC(B) kA=2kB=kC（ C） kA=1/2 kB=kC 2．某反应， A→Y，其速率系数 kA=6.93min -1 ，则该反应物 A 的浓度从 -3 变到 1.0mol ×dm 0.5mol ×dm-3 所需时间是 () (A)0.2min(B)0.1min(C)1min 。 某反应， A→Y，如果反应物 A 的浓度减少一半， 它的半衰期也缩短一半， 则该反应的级数为() (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 4．元反应： H+Cl2→HCl+Cl 的反应分子数是 () 单分子反应 (B) 双分子反应 (C) 四分子反应 光气热分解的总反应为 COCl2→ CO+Cl2，该反应分为三步完成 : i ） COCl22Cl+CO快速可逆 ii ） Cl+COCl → CO+Cl 慢 22 （iii ） Cl 3Cl 2+Cl 快速可逆 dcCOCl 2 kc COCl 1 / 2 c Cl 2 总反应速率方程，则此总反应为（） 2 dt （A） 1.5 级，双分子反应（ B） 1.5 级，不存在反