高分子物理习题［新版］.ppt

︵。︵ ︵。︵ 粘流温度随分子量的增加而增大，玻璃化温度几乎不变，即分子量增加时高弹态区域向高温方向延伸扩展， Tg～ Tf区间变宽。这是橡胶为何高分子量的原因之一。 * 1、非晶态聚合物的温度－形变曲线一般表现出 种力学状态，分别为 。 2、聚合物的熔融过程是热力学的 过程，而玻璃化转变不是热力学的平衡过程，是个 过程。 3、聚合物分子运动的特点有a、运动单元的多重性，b、 ，c、 。 4、测定玻璃化转变温度的常用的方法有 法、 法和 法等。 5、在外力作用下，聚合物在高弹态发生了 连段 取向，在粘流态发生 分子链 取向。 练习题 6. 高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（ D ）。 A、材料固有性质 B、温度 C、外力大小 D、以上三者都有关系。 ︵。︵ * 判断： 1. 玻璃化温度是塑料的最低使用温度，又是橡胶的最高使用温度。（ F ） 2. 聚合物发生粘性流动时，形变是不可逆的。（ T ） 3. 聚合物的高弹变形是瞬间发生的。（ F ） 4. 玻璃态是高分子链段运动的状态。（ F） 5. 玻璃化转变温度的大小与外界条件无关。（ F ） 6. 玻璃化转变是一个松驰过程。 （ T） ︵。︵ * 练习: 解：（1）主要从链的柔顺性次序考虑，其次序是：Si—O C—O C—C 偏氯乙烯，因为链间有极性力，Tg高。 将下列聚合物按Tg高低次序排列并解释原因： Tg ：-123 ℃； -70 ℃； -17℃； -80℃ ︵。︵ * 从侧基的极性和大分子主链上有芳杂环影响链的内旋转运动这两种因素考虑 104 ℃； 150℃； 220℃ Tg ：－10 ℃； 87℃； 100℃ 解释下列聚合物Tg温度高低次序的原因： ︵。︵ * 练习题 1. 示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（ ）。 ⑴Tg， ⑵Tm， ⑶分解温度Td， ⑷结晶温度Tc， ⑸维卡软化温度， ⑹结晶度， 2. 处于高弹态的聚合物，可以运动的单元有（ ） A. 链段 B大分子链 C. 链节 D. 侧基 E. 支链 3. 下列（ ）因素会使Tg降低。 A、引入刚性基团 B、引入极性基团 C、交联 D、加入增塑剂 4. 所有聚合物在在玻璃化转变时，自由体积分数均等于（ ）。 A、0.5% B、1% C、2.5% ︵。︵ * 5. 下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是（ ）。 A、聚二甲基硅氧烷顺式聚1,4－丁二烯， B、聚丙稀聚己内酰胺， C、聚己二酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯， D、聚氯乙烯聚偏二氯乙烯 6. 聚丙烯酸甲酯的Tg为3℃，聚丙烯酸的Tg为106℃，后者Tg高的主要原因是是因为（ ）。 A、侧基的长度短 B、存在氢键 C、范德华力大 7. 结晶高聚物在Tg以上时（ ）。 A、所有链段都能运动 B、只有非晶区中的链段能够运动 C、链段和整个大分子链都能运动 8. 判断：根据自由体积理论聚合物的自由体积随温度的降低而减小。（ ） ︵。︵ * 比较下列两组聚合物Tg的高低 1组：前为聚丙烯酸甲酯，酯基具有一定的柔顺性，Tg=3℃；后为聚乙酸乙烯酯，Tg=28℃ 2组：酯基为柔性取代基，酯基越长，柔性越好。聚甲基丙烯酸甲酯Tg=105℃；聚甲基丙烯酸乙酯Tg=65℃ ；聚甲基丙烯酸丁酯Tg=21℃；聚甲基丙烯酸辛酯Tg=-20℃。 ︵。︵ * ① 形变 温度 Tg Tf ③ ② ④ 图：同一聚合物品种(PMMA)，同一测量条件下不同分子量时的温度形变曲线 问题1：判断4条曲线分子量的大小？ ①②③④ ? ? ? ∵Tf是大分子链发生相对位移的温度，分子量↑，分子链越长，内摩擦阻力↑，∴ Tf ↑。 问题2：为何只有一个Tg ？ ∵ Tg为链段运动温度，与分子量关系不大，同一聚合物品种,同一测量条件,链段运动温度能力相同。 ︵。︵ * 思考： 1. 将熔融态的PE，PET