第5章酸碱滴定法1幻灯片.ppt

c 、根据得失质子的量相等的原则写出 PBE 。 ? 注意：在正确 PBE 中应不包括质子参考 水准本身的有关项，也不含有与质子 转移无关的项。对于多元酸碱组分一 定要注意其平衡浓度前面的系数，它 等于与零水准相比较时该型体得失质 子的量。 例 1 、写出 Na 2 CO 3 溶液的 PBE ? 第一步：选取零水准 —— H 2 O ， CO 3 2- ? 第二步：绘出得失质子示意图 ? 第三步：写出 PBE 绘出得失质子示意图 +H + -H+ H 3 O + H 2 O OH - HCO 3 - CO 3 2- H 2 CO 3 PBE 为 ? 2[H 2 CO 3 ]+[HCO 3 - ]+[H + ]=[OH - ] 例 2 、写出 NaNH 4 HPO 4 溶液的 PBE ? 1 、找基准态物质 ? 2 、绘出得失质子示意图 ? 3 、写出 PBE PBE 为 ? [H 2 PO 4 - ]+2[H 3 PO 4 ]+[H + ]= ? [OH]+[NH 3 ]+[PO 4 3- ] 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 δ ? 5.2.1 一元酸（碱）溶液各型体分布分数： ? 什么分布分数 δ ： ? 溶质某种型体的平衡浓度在其分析 浓度中所占的分数称为分布分数。 ㈠、一元弱酸碱各型体的分布分数： ? 1 、计算公式： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? a a HA HA K H H H K A HA HA c HA ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? / 1 1 ? 同理： ? 得： ? ? ? ? ? ? H K K a a A ? 显然： 1 ? ? ? A HA ? ? 2 、各型体平衡浓度的计算公式： ? 得： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? A HA HA HA C A C HA ? ? 曲线：以 PH 值为横坐标，以或为纵 坐标，得到曲线。 5.2.2 多元酸碱各型体的分布分数： ? 1 、计算公式：以 H 2 C 2 O 4 为例， 其分析浓度 (mol.L-1) ，草酸在 水溶液中能以 H 2 C 2 O 4 、 HC 2 O 4 - 、 C 2 O 4 2- 三种型体存在。 H 2 C 2 O 4 ==HC 2 O 4 - +H + HC 2 O4-== C 2 O 4 2- +H + ? 可得到： ? ? ? ? ? ? 2 1 1 4 2 2 2 2 a a a O C H K K K H H H ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 1 1 4 2 2 a a a a O HC K K K H H K H ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 1 2 1 2 4 2 2 a a a a a O C K K K H H K K ? ? ? ? ? ? ? 各型体浓度的计算： ? 得： ? ? ? ? 4 2 4 2 2 ] [ 4 2 O HC O C H C O HC ? 4 2 2 4 2 2 ] [ 4 2 2 O C H O C H C O C H ? ? ? ? ? ? ? 2 4 2 4 2 2 ] [ 2 4 2 O C O C H C O C ? pH i ? ? 曲线 ： p K a1 =1.23 p K a2 =4.19 对于三元弱酸碱的分布分数计算公式 3 2 2 2 3 3 4 3 0 1 1 1 ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ a a a a a a K K K H K K H K H H c PO H ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 2 2 2 3 2 4 2 1 1 1 1 1 ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ a a a a a a a K K K H K K H K H H K c PO H ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 2 2 2 3 2 2 4 2 1 1 1 1 ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ a a a a a a a a K K K H K K H K H H K K c HPO ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 2 2 2 3 3 2 3 4 3 1 1 1 1 ] [ ] [ ] [ ] [ a a a a a a a a a K K K H K K H K H K K K c PO ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 四、大于三元酸的多元酸溶液 分母为一含有 n ＋ 1 项的多项式 [H + ] n ＋ K a1 [H + ] n-1 ＋ K a1 K a2 [H + ] n-2 ＋ … ＋ K