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第一章
1、 间歇操作是指将反应原料一次加入反应器,反应一段时间或达到一定的反应程度后一次取出全部的反应物料,然后进入下一轮操作;操作特点:反应过程中既没有物料的输入,也没有物料的输出,不存在物料的进与出。连续操作是连续地将原料输入反应器,反应产物也连续地流出反应器;操作特点∶物料连续输入,产物连续输出,时刻伴随着物料的流动。
2、 根据反应物料的流动与混和状态,反应器可分为:平推流反应器,PFR ,全混流反应器,MFR或CSTR。3、 流体的质点:代表一堆分子所组成的流体,它的体积比反应器的体积小到可以忽略,但其中所包含的分子足够多,具有确切的统计平均性质,如组成、温度、压力、流速;停留时间分布:指连续操作中一物料“微元”从反应器入口到出口经历的实际时间;寿命分布:反应器出口处质点的RTD;年龄分布:仍然留在反应器中的质点的RTD;返混:不同年龄质点间的混合—时间概念上的逆向。连续流动反应器中,反应物料的参数随空间位置而变,不同空间位置的物料由于倒流、绕流、回流等流动状况,使不同年龄的质点混合,即返混。4、复合反应的关键组分:为了能够计算所有气体组分的摩尔数变化,至少应该知道多少化学物质的摩尔数如何变化,这些物质称为关键组分;关键反应: 为了说明所有组分的摩尔数变化,至少需要多少反应方程式,这些反应称之为关键反应。5:收率:生成目的产物所消耗的关键组分的物质的量与进入系统的关键组分的物质的量的比值;
选择率:生成目的产物所消耗的关键组分的物质的量与已转化的关键组分的物质的量的比值; 转化率:已转化的关键组分的物质的量与进入系统的关键组分的物质的量的比值;
收率=选择率*转化率6反应体积是反应混合物在反应器中所占据的体积,对于气-固相催化或非催化反应,反应体积是反应器中颗粒床层的体积,它包括颗粒的体积和颗粒之间的空隙体积。 7空间速度单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量;接触时间是反应体积与进口压力、温度下初态反应混合物体积流量的比;两者互为倒数 连续流动反应器中等容过程的平均停留时间与接触时间相等。最佳温度:对于一定的反应物系组成,某一可逆放热反应具有最大反应速率的温度;最佳温度曲线:相应于各转化率的最佳温度所组成的曲线。固体催化剂一般由活性组分、助催化剂和载体组成。固体催化剂的主要制备方法:浸渍法;沉淀法;共混法;熔融法。表征固体催化剂孔结构的参数有:内表面积、比孔容 、孔隙率 、孔径及其分布。活性位理论:活性位只占催化剂内表面积的很小一部分,在组成固体催化剂微晶的棱、角或突起部位上,由于价键不饱和而具有剩余力场,能将周围气相中的分子或原子吸收到处于这些部位的活性位上,即化学吸附作用。气固相催化反应本征动力学包括:反应物在催化剂表面上的吸附;表面上的催化反应;产物的脱附。吸附速率:(1) 单位表面上的气体分子碰撞数;(2) 吸附活化能;(3)表面覆盖率脱附速率:(1 ) 与表面覆盖率有关;(2) 与脱附活化能Ed有关。建立理想吸附等温方程的三个基本要点① 催化剂表面是均匀的,具有均匀的吸附能力,每个活性位都有相同的吸附热和吸附活化能;② 吸附分子间无相互作用;③ 吸附和脱附处于动态平衡气固相催化反应的宏观过程是由五个步骤:(1)反应物从气流主体扩散到催化剂颗粒的外表面----外扩散(2)反应物从外表面向催化剂的孔道内部扩散----内扩散(3)在催化剂内部孔道内组成的内表面上进行催化反应----化学反应(4)产物从催化剂内表面扩散到外表面----内扩散(5)产物从外表面扩散到气流主体----外扩散 内扩散有效因子的物理意义为:等温催化剂单位时间内颗粒中的实际反应量与按外表面反应组分浓度及颗粒内表面积计算的反应速率之比。分子扩散:当孔半径远大于平均自由行程λ,即λ/2ra≤10^(-2)时,分子间的碰撞机率大于分子和孔壁的碰撞机率,扩散阻力主要来自分子间的碰撞;努森扩散: 当孔半径远小于平均自由行程λ,即λ/2ra ≥10时,分子和孔壁的碰撞机率大于分子间的碰撞机率,扩散阻力主要来自分子和孔壁间的碰撞;构型扩散:当催化剂的孔半径和分子大小的数量级相同时,分子在微孔中的扩散与分子构型有关;表面扩散:吸附在催化剂内表面上的分子向着表面浓度降低的方向移动的迁移过程。曲折因子的物理意:反应物分子的真实扩散距离与表观扩散距离之比
Thiele模数的物理意义:反应了不计入内扩散影响时的反应速率(极限反应速率)与以CAS/RP为浓度梯度的扩散速率之比值。φ值越大,扩散速率相对的越小,即内扩散的影响越严重,内扩散有效因子越小。Da准数的物理意义:化学反应速率与外扩散传质速率之比。
平推流模型:反应物料以稳定流量流入反应器,沿着物料的流动方向,物料的浓度、温度不断变化,而垂直于物料流动方向的任一截面上物料的流速、浓度、温度、压
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