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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第八章 铜的电解精炼 提高电解液的温度,有利于降低电解液的粘度,使漂浮的阳极泥容易沉降,增加各种离子的扩散速度,减少电解液的电阻,从而提高电解液的导电率、降低电解槽的电压降,以减少铜电解生产的电能消耗。经实验测定,电解液在55℃时的导电率,几乎为25℃时的2.5倍;在50~60℃时,温度每升高1℃,电解液的电阻约减少0.7%。 8.5 铜电解精炼的操作实践 8.5.1 铜电解精炼技术条件的控制 8.5.1.1 电解液的温度 图8.8 电能单位消耗与电解液温度和酸度 的关系[1](电流密度为200A/m2) 图8.9 铜的化学溶解与电解液温度的关系 在电解过程中,电解液必须不断地循环流通,以保持电解槽内电解液温度均匀,浓度均匀。电解液循环速度的选择主要取决于循环方式、电流密度、电解槽容积、阳极成分等。当操作电流密度高时,应采用较大的循环速度,以减少浓差极化。 8.5.1.2 电解液的循环 表8.3 阳极和阴极附近铜离子浓度与循环速度、电流密度的关系 0.9 76.1 77.0 1.9 74.6 76.4 0.6 75.3 75.9 70 0.8 71.7 72.5 1.7 70.4 72.4 0.8 71.2 72.0 50 0.5 67.8 68.3 1.3 67.7 69.0 0.6 68.0 68.6 20 0.1 66.4 66.5 0.0 66.4 66.4 0.3 66.5 66.8 2 浓度差 阴极附近 阳极附近 浓度差 阴极附近 阳极附近 浓度差 阴极附近 阳极附近 电流密度250A/m2,槽循环速度11~13L/min 电流密度250A/m2,槽循环速度6~8L/min 电流密度150A/m2,槽循环速度6~8L/min Cu2+浓度(g/L) 液面下深度 (cm) 极间距离通常以同名电极(同为阳极或阴极)之间的距离来表示。缩短极间距离,可以降低电解液电阻,即降低电解槽的电压降和电解铜的直流电耗,表8.4所示为槽电压与极距的关系。 8.5.1.3极间距离 表8.4槽电压与极距的关系 280 300 329 383 280 320 槽电压 (mv) 90 100 90 100 90 100 极距 (mm) 3 2 1 工厂 电流密度一般是指阴极电流密度,即单位阴极板面积上通过的电流强度。工厂中采用的电流密度单位是A/m2。 电流密度是铜电解精炼中最重要的技术经济指标之一,也是影响金属沉积物结构和性质的一个主要因素。 电流密度低,产生细粒粘附阴极沉积物;电流密度高,易产生粗粒不粘附的多孔沉积物,而且阳极易钝化。 8.5.1.4 电流密度 电流密度的提高受到很多因素的影响,如阳极板的尺寸及成分、电解液成分及温度、极间距、溶液循环等。目前,常规铜电解的电流密度一般为220~270A/㎡。 电流密度与电能消耗的关系 提高电流密度,会使阴、阳极电位差加大,同时电解液的电压降、接触点和导体上的电压损失增加,从而增加了槽电压和电解的直流电耗。电流密度在220~300A/m2的范围内每增加1 A/m2,则槽电压大约增加1mV。 Ⅰ.40m2 以下 Ⅱ.40~60m2 Ⅲ.60m2以上 图8.10不同电极面积的电解槽的电流密度与电能消耗关系 电流密度提高后,若添加剂配比不当或其它条件控制不当,容易引起阴极表面的树枝状结晶、凸瘤、粒子等析出物,使阴、阳极之间的短路现象显著增加,从而引起电流效率的下降。反之,当电流密度过小时,二价铜离子在阴极上的放电有不完全的现象,成为一价铜离子;一价铜离子又可能在阳极上被氧化为二价铜离子,导致电流效率下降。 铜电解精炼的电能消耗,是按每生产1t电解铜所消耗的直流电进行计算,或是按总电能消耗(交流电耗)计算。 直流电能消耗包括商品电解槽、种板电解槽、脱铜电解槽以及线路损失等全部直流电能消耗量。可用下式来计算直流电能的单位消耗: 8.5.2铜电解精炼的电能消耗 式中,W为直流电能的单位消耗,kW·h / (t·Cu), Ece为电解槽的槽电压,即直流电通过一个电解槽时的电压降(V),η为电流效率(%),a为金属的电化当量,对于二价铜为1.186。 电能的单位消耗决定于电解槽的槽电压和电流效率,并随槽电压升高或电流效率降低而增多。一般工厂的电流效率都
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