《精细化工反应安全风险评估导则解读》.docxVIP

《精细化工反应安全风险评估导则解读》.docx

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附件 精细化工反应安全风险评估导则(试行) 2017年一月 1范围 本导则给出了精细化工反应安全风险的评估方法、评估 流程、评估标准指南,并给出了反应安全风险评估示例。 本导则适用于精细化工反应安全风险的评估。精细化工 生产的主要安全风险来自工艺反应的热风险。开展反应安全 风险评估,就是对反应的热风险进行评估。 2术语和定义 2.1失控反应最大反应速率到达时间 TM晶 失控反应体系的最坏情形为绝热条件。在绝热条件下, 失控反应到达最大反应速率所需要的时间,称为失控反应最 大反应速率到达时间,可以通俗地理解为致爆时间。 TMRd是 温度的函数,是一个时间衡H尺度,用于评估失控反应最坏 情形发生的可能性,是人为控制最坏情形发生所拥有的时间 长短。 2.2绝热温升灯ad 在冷却失效等失控条件下,体系不能进行能虽交换,放 热反应放出的热虽,全部用来升高反应体系的温度,是反应 失控可能达到的最坏情形。 对于失控体系,反应物完全转化时所放出的热n导致 物料温度的升高, 称为绝热温升。绝热温升与反应的放热虽 成正比,对于放热反应来说,反应的放热虽越大,绝热温升 越高,导致的后果越严重。绝热温升是反应安全风险评估的 重要参数,是评估体系失控的极限情况,可以评估失控体系 可能导致的严重程度。 2.3工艺温度Tp 目标工艺操作温度,也是反应过程中冷却失效时的初始 温度。 冷却失效时,如果反应体系同时存在物料最大虽累积和 物料具有最差稳定性的情况,在考虑控制措施和解决方案 时,必须充分考虑反应过程中冷却失效时的初始温度,安全 地确定工艺操作温度。 2.4技术最高温度MTT 技术最高温度可以按照常压体系和密闭体系两种方式 考虑。 对于常压反应体系来说,技术最高温度为反应体系溶剂 或混合物料的沸点;对于密封体系而言,技术最高温度为反 应容器最大允许压力时所对应的温度。 2.5失控体系能达到的最高温度 MTSR 当放热化学反应处于冷却失效、热交换失控的情况下, 由于反应体系存在热虽累积,整个体系在一个近似绝热的情 况下发生温度升高。在物料累积最大时,体系能够达到的最 高温度称为失控体系能达到的最高温度。 MTSFRf反应物料的 累积程度相关,反应物料的累积程度越大, 反应发生失控后, 体系能达到的最高温度 MTSFR8高。 2.6精细化工产品 原化学工业部对精细化工产品分为:农药、染料、涂料 (包括油漆和油墨)、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品 (包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品) 、食 品和饲料添加剂、粘合剂、催化剂和各种助剂、化工系统生 产的化学药品(原料药)和日用化学品、高分子聚合物中的 功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)等 11个大类。 根据《国民经济行业分类》 (GB/T 4754-2011),生产精 细化工产品的企业中反应安全风险较大的有:化学农药、化 学制药、有机合成染料、化学品试剂、催化剂以及其他专业 化学品制造企业。 3反应安全风险评估 3.1工艺信息 工艺信息包括特定工艺路线的工艺技术信息,例如:物 料特性、物料配比、反应温度控制范围、压力控制范围、反 应时间、加料方式与加料速度等工艺操作条件,并包含必要 的定性和定H控制分析方法。 3.2实验测试仪器 反应安全风险评估需要的设备种类较多,除了闪点测试 仪、爆炸极限测试仪等常规测试仪以外,必要的设备还包括 差热扫描H热仪 DSC热稳定性筛选H热仪、绝热加速度最 热仪ARC高性能绝热加速度虽热仪 PHI-TEC、微虽热仪、 常压反应虽热仪、高压反应虽热仪、最小点火能测试仪等; 配备水分测试仪、液相色谱仪、气相色谱仪等分析仪器设备; 具备动力学研究手段和技术能力。反应安全风险评估包括但 不局限于上述设备。 3.3实验能力 反应安全风险评估单位需要具备必要的工艺技术、工程 技术、热安全和热动力学技术团队和实验能力,具备中国合 格评定国家认可实验室(CNASA可实验室)资质,保证相关 设备和测试方法及时得到校验和比对,保证测试数据的准确 性。 4反应安全风险评估方法 4.1单因素反应安全风险评估 依据反应热、失控体系绝热温升、最大反应速率到达时 间进行单因素反应安全风险评估。 4.2混合叠加因素反应安全风险评估 以最大反应速率到达时间作为风险发生的可能性,失控 体系绝热温升作为风险导致的严重程度,进行混合叠加因素 反应安全风险评估。 4.3反应工艺危险度评估 依据四个温度参数(即工艺温度、技术最高温度、最大 反应速率到达时间为 24小时对应的温度,以及失控体系能 达到的最高温度)进行反应工艺危险度评估。 对精细化工反应安全风险进行定性或半定H的评估,针 对存在的风险,要建立相应的控制措施。反应安全风险评估 具有多目标、多属性的特点,单一的评估方法不能全面反映 化学工艺的特征和

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