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配合物的化学键理论
配位化合物的价键理论
配位化合物的晶体场理论
配位化合物的基本概念
1)配位化合物定义
由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子)
以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位
单元,含有配位单元的化合物称为配位化合物
配位阳离子:[Co(NH3)]和[Cu(NH3)42+
配位阴离子:[Cr(CN)}3-和[Co(SCN)2
中性配合物分子:Ni(CO4和Cu(NH2CH2COO)2
些常用简称:
配盐:[Cu(NH3)小SO4
配酸:H2PCL
配碱:[Cu(NH3)4lOH)2
配位分子:[Co(NH3)3Cl3
2.配合物组成
内界配离子
内界配离子
外界离子
外界离子
Na3IAl F61
Cu (NH3) so4
配位数
配位数中心离子
中心高子
配位体
配位体
配位
2配合物的价键理论
把杂化轨道理论应用于配合物的结构与
成键研究,就形成配合物的价键理论
其实质是配体中配位原子的孤电子对向
中心原子的空杂化轨道配位形成配位键
杂化轨道理论
目的:从理论上解释多原子分子或离子的立体结构
( Pauling提出杂化轨道理论)
杂化轨道的三个特征:
(1)电子激发:电子从低能级跃迁至高能级;(例如:
CH
(2)轨道杂化:处于电子激发态的轨道线性组合形成
组新的轨道;具有一定形状和方向性;
(3)轨道重叠:满足原子轨道最大重叠原理。重叠越多,
形成的化学键越稳定。
2-1配合物的构型
配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。
常见配位单元的构型有:直线形,三角形,四面体,
正方形,三角双锥,正八面体。
配位数中心杂化类型构型实例
直线形
Ag(NH3)2
三角形
Cu(cn)3
四面体
Zn(NH)42+
正方形
ni(CN 4
spd
三角双锥Fe(SCN
5
dsp
三角双锥Fe(CO
spd
正八面体Co(NH3)62+
正八面体Co(NH3)63+
S
sp
12
S
p
d
p
中心原子价层轨道的杂化
若中心原子参与杂化的的价层轨道属同一主层(具有相
同的主量子数),即中心原子采取 ns np nd杂化,形成
的配合物被称为外轨型配合物;若中心参与杂化的的价层
轨道不属同一主层,即中心原子采取(n-1 d ns np杂化,
形成的配合物被称为内轨型配合物。
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