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配合物的化学键理论 配位化合物的价键理论 配位化合物的晶体场理论 配位化合物的基本概念 1)配位化合物定义 由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子) 以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位 单元,含有配位单元的化合物称为配位化合物 配位阳离子:[Co(NH3)]和[Cu(NH3)42+ 配位阴离子:[Cr(CN)}3-和[Co(SCN)2 中性配合物分子:Ni(CO4和Cu(NH2CH2COO)2 些常用简称: 配盐:[Cu(NH3)小SO4 配酸:H2PCL 配碱:[Cu(NH3)4lOH)2 配位分子:[Co(NH3)3Cl3 2.配合物组成 内界配离子 内界配离子 外界离子 外界离子 Na3IAl F61 Cu (NH3) so4 配位数 配位数中心离子 中心高子 配位体 配位体 配位 2配合物的价键理论 把杂化轨道理论应用于配合物的结构与 成键研究,就形成配合物的价键理论 其实质是配体中配位原子的孤电子对向 中心原子的空杂化轨道配位形成配位键 杂化轨道理论 目的:从理论上解释多原子分子或离子的立体结构 ( Pauling提出杂化轨道理论) 杂化轨道的三个特征: (1)电子激发:电子从低能级跃迁至高能级;(例如: CH (2)轨道杂化:处于电子激发态的轨道线性组合形成 组新的轨道;具有一定形状和方向性; (3)轨道重叠:满足原子轨道最大重叠原理。重叠越多, 形成的化学键越稳定。 2-1配合物的构型 配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。 常见配位单元的构型有:直线形,三角形,四面体, 正方形,三角双锥,正八面体。 配位数中心杂化类型构型实例 直线形 Ag(NH3)2 三角形 Cu(cn)3 四面体 Zn(NH)42+ 正方形 ni(CN 4 spd 三角双锥Fe(SCN 5 dsp 三角双锥Fe(CO spd 正八面体Co(NH3)62+ 正八面体Co(NH3)63+ S sp 12 S p d p 中心原子价层轨道的杂化 若中心原子参与杂化的的价层轨道属同一主层(具有相 同的主量子数),即中心原子采取 ns np nd杂化,形成 的配合物被称为外轨型配合物;若中心参与杂化的的价层 轨道不属同一主层,即中心原子采取(n-1 d ns np杂化, 形成的配合物被称为内轨型配合物。

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