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- 2020-10-04 发布于天津
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纯碱生产工艺简介
纯碱生产工艺主要分天然碱法和合成碱法, 而合成碱法又分氨 碱法和联碱法。
1.天然碱 目前全世界发现天然碱矿的仅有美国、中国、土耳其、肯尼亚 等少数国家, 其中以美国的绿河天然碱矿最有名。 绿河地区的天然碱 矿床,有42个含倍半碳酸钠的矿层。已知矿层厚度在1.2m以上(最厚 达11m),含矿面积在670帛(最大达2007诟)的有25层,位于地表以 下198?914m,,计算倍半碳酸钠(Na2CONaHCC2HO)储量为613亿t, 即使全世界所有碱厂全部停产 , 美国天然碱也可供世界 1300 年纯碱 用量。绿河地区各公司主要采用机械化开采。地面加工装置 , 主要采 用一水碱流程生产重质纯碱。 美国各天然碱厂目前的市场运作方法是 国内, 各厂进行有序竞争 ;国外出口 , 各厂联合 , 成立一个专营出口的 组织“ ANSA”C (美国天然碱公司 ), 美国天然碱不但质量好, 而且生 产成本仅为 60 美元/吨左右, 远低于我国合成纯碱成本 90 美元/吨 -100 美元/吨左右,因此它具有很强的竞争力。
而位于河南省桐柏县的天然碱矿,总储量达1.5亿吨,远景 储量3亿?5亿吨,占全国天然碱储量的8 0%,位居亚洲第一、世 界第二位。内蒙古伊化集团在桐柏建立了以天然碱为主的化工园区 , 其优质的低盐重质纯碱设计年产量达1 00万吨。
天然碱生产工艺主要有三种:
a. 倍半碱流程
矿石开采-溶解-澄清除去杂质-循环母液-三效真空结晶-
240 度煅烧
b. 卤水碳化流程 天然卤水-碳化塔碳化为重碱-干燥-煅烧为粗碱-用硝酸钠
在 155 度漂白-煅烧,煅烧用二氧化碳由自备电厂提供
c. 一水碱流程
矿石开采-破碎到 7 厘米以下- 200 度停留 30 分钟-粗碱-溶 解、澄清-三效真空结晶- 240 度煅烧 天然碱法的主要优点是:
a. 成本低,每吨约 60 美元左右,而合成碱为 90-100 美元,完 全可以抵消运输成本。
b. 质量方面盐分非常低, 往往小于 0.10 %,产品粒度也非常好。 缺点是因为倍半碱矿容易和芒硝矿共生, 产品中硫酸根含量比氨 碱法要高, 但现在用户对硫酸根的要求基本不高, 所以这个缺点 影响不大。
2.氨碱法(索尔维法) 我公司使用的就是氨碱法,中国的大碱厂中,潍坊、唐山、连 云港,大化和天碱的一部分,青海,吉兰泰都是采用氨碱法。
a. 氨碱法主要优点是产品质量好,可以生产低盐碱,硫酸盐的 含量也非常低。缺点是: a. 有石灰和蒸馏工序,原材料消耗 高,原盐的利用率低,而氨碱法只能达到 73-76 %(就是转化 率),氯的利用率为0,总利用率只有28%。产品成本高。
b.环保方面,生产一吨纯碱要排放10立方米的废液,几大碱厂 的废液都采取了在海里围堰,向内排放废液,使废液在池内固液分离, 清液溢流入海,废渣留在堰内的办法,现在碱厂已经在使用第三渣场 了。清液虽然没有其它有毒有害的物质,COD也不高,但其碱性较强, 在溢流口附近造成海水PH高,对海洋生物有影响。围堰内的废渣长 期存放,对环境也是一种潜在的威胁,一旦围堰垮塌,后果非常严重。 虽然各大碱厂都有氯化钙生产线, 但回收利用的部分也很有限(生产 1吨纯碱的废液中含有1.05吨氯化钙),废渣的综合利用目前还处于 试验阶段,天碱的方法是和其它材料混合后作为工程回填土, 但也只
能使用一小部分碱渣,目前我们厂正在做这方面的试验。
目前日本和韩国的氨碱厂已经全部停产了,欧洲还有一部分企 业使用氨碱法,主要集中在经济欠发达的东欧地区。在国内,因为部 分企业地理位置处于大城市或港口附近, 受到环保方面的压力,已经 在谋划搬迁。大化公司的氨碱已经全部停产,整个公司即将搬迁,天 碱也计划迁出塘沽,去年年底新厂已经奠基,新厂全部采用联碱。
3.联碱法
大连、天碱的一部分,青岛、湖北双环采用的是联碱法,全国 大部分年产量在4万吨以下的碱厂几乎都是联碱,联碱的主要工艺在 前半部分和氨碱一样,在滤过工序后不是回收氨,而是进行再次加盐、 吸氨,生产化肥氯化铵.
联碱法的主要工艺为:一般为一次碳化、两次吸氨
Mil 上
MI
换热C02洗盐纯碱 煅烧 过滤 ― 冷析氯化铵分离澄清
换热
C02
洗盐
纯碱 煅烧 过滤 ― 冷析
氯化铵
分离
吸氨
CO,生产联碱需要配套合成氨系统,合成氨过程中会产生一部分 所以一些化肥厂都有纯碱车间,但小厂产量不大,质量较差。
CO,
联碱法的主要优点是:
a.省略石灰和蒸馏工序,废液排放很少,吨碱只有几十公斤, 保较好,可以在任何地点建厂。
b.在碳化工序没有转化的原盐又返回了生产系统,原盐的利用
率高,可以达到93%左右,产品成本低,1吨纯碱和1吨氯 化铵的总成本(双吨成本)只比氨碱法一吨纯碱的成本略高。
缺点:a.
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