中药综合检验技术 定量分析中的误差和有效数字 定量分析中的误差和分析数据处理.pptVIP

山东中医药高等专科学校 山东中医药高等专科学校 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 无机与分析技术 基础化学教研室 叶国华 准确度与精密度 准确度：测定值与真实值的接近程度。 用误差来衡量，误差分为绝对误差和相对误差。 绝对误差E： 测定值 x 与真实值 μ 的差值 E = x – μ 相对误差RE ：绝对误差E在真实值μ中占有的百分比。更能反映准确度。 误差有正负，误差小，是指误差绝对值小。 准确度与精密度 精密度：多次平行测定结果之间相互接近的程度。 用偏差来 表示 偏差可分：绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。 精密度与偏差 绝对偏差：测定值与平均值之差 相对偏差：绝对偏差在平均值中占有的百分比 精密度与偏差 平均偏差：各次测定绝对偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差在平均值中的占有的百分比 精密度与偏差 标准偏差 n-1，称为自由度 φ 相对标准偏差（又称为变异系数） 精密度与偏差 产生原因：确定因素造成，如方法、仪器、试剂等。 特点：对分析结果影响比较固定，大小和正负固定，重复性、可测性。 分为：方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差。 系统误差 误差的来源 产生原因：偶然因素造成，如温度、气压、电压等微小变化。特点：对分析结果影响不固定，但服从正态分布规律。 ①绝对值相等的正负误差出现的概率基本相等。 ②小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，特别大的误差出现的概率极小。 偶然误差 正态分布规律 高斯函数 x 为测量值 μ 为真实值 x-μ 为误差 y 为概率密度 σ 为标准偏差 偶然误差 注意：错误、过失、粗心大意或不遵守操作规程产生的差错，不在误差之列。 例如，读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录和计算错误、减量法称量固体撒在天平盘等。 过失“误差”不是误差 准确度与精密度的关系 准确度高，一定要求精密度高。 精密度高，准确度不一定高。 在消除系统误差下，精密度高，准确度才高。 只有精密度和准确度高，分析结果才可靠。 准确度与精密度的关系 选择合适分析方法 减少测量误差 校准仪器 空白试验 对照试验 回收试验 内检、外检 增加平行测定次数 误差的消除方法 选择适当分析方法 方法与测量要求的准确度相符 减少测量误差 称量重量不能太少；滴定液消耗体积不能太少。 减少系统误差 对照试验：减免方法、试剂和条件控制不当引入的系统误差 回收试验：根据加入的被测纯物质的测定准确度来减免系统误差。 空白试验：消除试剂、纯化水或器皿带入的杂质引起的误差 校准仪器：减免仪器误差 减少偶然误差：增加平行测定次数，取平均值作为测定结果。 误差的消除方法 例如，万分之一分析天平称量绝对误差为 0.0001g，用减量法称，为使称量时相对误差不大于 0.1%，所称试样就不能小于 0.2g。 又如，滴定管读数绝对误差为±0.01mL，一次滴定需读数两次，可能造成最大误差±0.02mL，为了使滴定读数相对误差不大于0.1%，所消耗滴定液不能小于20 mL。 减少测量误差 山东中医药高等专科学校 山东中医药高等专科学校 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine