《材料研究与测试方法》第1章第6节多晶体的研究方法.ppt

第六节 多晶体的研究方法 一、粉末或多晶体衍射原理 粉末法衍射原理的厄瓦尔德图解 二、德拜法 X光底片切成长条状，紧靠照相机的圆筒形壁安装。 测量照片上相应弧线段之间的距离，就可求出对应的衍射角。根据布喇格公式即可算出对应的晶面间距。 三、晶体单色器 对称聚焦弯曲晶体单色器原理 聚焦相机 * 粉末试样：用物理方法将待分析的物质粉碎成粉末状的小颗粒，然后用粘结剂粘合或压制等办法制备成的试样。 多晶试样：由大量小单晶体聚合而成的样品，例如：陶瓷、金属块等。 择优取向：小晶体聚合成多晶体时，沿某些晶向排列的小晶体很多或比较多。择优取向又称为织构。 在本节中认为多晶体是无择优取向的理想晶体。 用单色X射线照射多晶体或粉末试样中，若用照相底片来记录衍射图，则称为粉末照相法，简称粉末法或粉晶法；若用计数管来记录衍射图，则称衍射仪法。这些方法可用以进行物相的定性、定量分析，测定晶体的结构、晶粒大小及应力状态。 粉末试样或多晶体试样从X射线衍射的观点来看，实际上相当于一个单晶体绕空间各个方向作任意旋转的情况。 当一束X射线照射到粉晶试样上时，对每一族晶面（hkl）而言，总有某些小晶体，其（hkl）晶面族与入射线的方位角θ正好满足布喇格条件而能产生“反射”。由于试样中的小晶体的数目很多，满足布喇格条件的晶面族（hkl）也很多，它们与入射线的方位角都为θ，从而可想象成是由其中一个晶面族绕入射线为轴的直线旋转而得到。 粉末法中衍射线的分布 这些以入射线为轴旋转的晶面族的“反射”线将分布在一个以入射线为轴，以衍射角2 θ为半顶角的圆锥面上。不同晶面族的衍射角不同，衍射线所在的圆锥的半顶角也就不同。各个晶面族的衍射线将构成一系列以入射线为轴的同顶点的圆锥。 粉末试样相当于一个小晶体绕空间各个方向作旋转。因此在倒空间中，一个倒结点将演变成一个倒易球面。不同的晶面族就对应于倒空间中很多不同半径但共球心的倒易球面。这些倒易球面与反射球相截于一系列的圆上，这些圆的圆心都在通过反射球球心的入射线上。于是，衍射线就在反射球心与这些圆的连线上，也即在以入射线为轴、以各晶面的衍射角2 θ为半顶角的一系列圆锥面上。 由于粉末法中衍射线分布在一系列的圆锥面上，所以，当用垂直于入射线的平板底片来记录时，得到的衍射图为一系列同心圆；而若用围绕试样的圆筒形底片来记录时，得到的衍射图将是一系列的弧段。 德拜法又称德拜——谢乐法，是粉末照相法中应用最广的一种。德拜法使用的是圆筒形照相机。所用试样是直径在0.3~0.8mm左右的多晶丝，或是粉末加粘结剂等制备成的细棒。 粉末照相机结构示意图 通常有三种不同的装片方法：正装法、反装法和不对称装片法。 采用不对称装片法比较好，在测量计算衍射角时，可避免因相机半径测量不准和底片伸缩引起的误差。 设R是照相机镜头的半径，P和P’是晶体中某晶面族（hkl）所产生的衍射线与底片的交点，从PP’两点之间的距离S就可算出其布喇格角（半衍射角） θ 。在透射区有： 即： 在背射区，可用相似方法先求出φ ，在从2θ = 180o – 2 φ 求出布喇格角θ 。 为了方便求θ，在制造德拜相机时，一般把相机的直径做成57.3mm或114.6mm。这样它们的周长就为180mm或360mm，于是底片上每1mm的距离就相当于2o或1o 。 粉末相所用的单色X射线一般是Kα标识X射线。为了提高单色度，常用适当的滤波片来除去与Kα同时产生的Kβ谱线及连续光谱。有时为得到更为严格的单色X射线源，可采用晶体单色器。 （a）平面平晶 （b）斜面平晶 平晶单色器 晶体单色器实际上是一种“反射”本领强的晶体，其表面做成与某个反射本领大的晶面（一般是原子密度较大的晶面）平行。当一束多色X射线照射到此单晶片上时，就只有符合布喇格条件的单色射线才能被“反射”，因而就得到纯的单色光。 用上述方法单色化的“反射线”中，除Kα射线被“反射”外，其谐波λ/2、 λ/3等也可能被“反射”。为了抑制谐波的产生，可选择单色器晶体和反射面，使它的二级反射不出现。如选择硅或锗单晶的（111）晶面作单色器的“反射”面时，由于系统消光，它的（222）“反射”就不会出现，故可消除谐波λ/2 。适当降低管电压，使X射线谱中连续谱部分不出现λ/2，也可以避免λ/2谐波。