甲醇生产技术 模块三 脱硫 模块三 脱硫.pptVIP

《甲醇生产技术》 第三章 脱硫 第一节 脱硫的方法 陕西能源职业技术学院 陕西能源职业技术学院 第一节 脱硫的方法 第二节 水煤气湿法脱硫岗位操作 第三节 各种脱硫净化方法的综合应用 原料气中硫的形态 硫氧化碳COS C4H4S噻吩 硫化氢H2S 二硫化碳CS2 RSR硫醚 RSH硫醇 2 湿法脱硫 干法脱硫 1 氢氧化铁法 活性炭法 铁钼加氢转化法 氧化锌脱硫 氧化锰脱硫法 干法脱硫 原理： 氢氧化铁法 主要成分Fe(OH)3，使用温度为300～400℃ 需要适宜的含水量 既可脱除硫化氢，又可脱除硫氧化碳 活性炭法 原理：利用活性碳的选择性吸附，直接或者间接脱除硫。 铁钼加氢转化法 原理：有机硫在催化剂存在下与氢反应转化为硫化氢和烃 。硫化氢再被氧化锌吸收而达到精脱硫目的。 R-SH + H2＝ RH + H2S R-S-R + 2H2＝ RH + H2S + RH C4H4S+ 4H2＝C4H10+ H2S CS2 + 4H2＝CH4 + 2H2S 氧化锰法 基本原理：氧化锰对有机硫的转化反应与铁钼相似，但对噻吩的转化能力非常小，在干法脱硫中，主要起吸收硫化氢的作用。其反应式为： MnO+ H2S= MnS + H2O 氧化锰催化剂：氧化锰催化剂是天然的锰矿石，天然锰矿石都是以MnO2存在，MnO2是不能脱除H2S的，只有在还原后才具有活性。因此使用前必须进行还原。其反应式为: MnO2+H2＝MnO+ H2O 氧化锌法 基本原理：以ZnO为主的氧化锌脱硫剂主要脱除原料气中 H2S，也可脱除较简单的有机硫，对硫醇反应性较好，但对噻吩转化能力很低，因此采用ZnO不能将全部有机硫化物除净。反应式为： ZnO+ H2S= ZnS + H2O ZnO+ COS= ZnS + CO2 ZnO+ COS= ZnS + CO2 ZnO+ C2H5SH= ZnS + C2H4+H2O ZnO+ C2H5SH+H2= ZnS + C2H6+H2O ZnO+ CS2= ZnS + CO2 H2 湿式氧化法原理 栲胶法 其他脱硫法简介 湿法脱硫 湿式氧化法脱硫 基本原理：是借助于吸收溶液中载氧体的催化作用，将吸收的硫化氢氧化为硫磺，从而使吸收溶液再生。 湿式氧化法脱硫包含三个过程。一是脱硫剂中的吸收剂将原料气中的硫化氢吸收；二是吸收到溶液中的硫化氢的氧化以及吸收剂的再生；三是单质硫的浮选和净化凝固。 栲胶法 栲胶中主要含有丹宁及水不溶物等，含有大量的邻二或邻三羟基酚。由于栲胶含有较多、较活泼的羟基，所以在脱硫过程中起着载氧的作用．多元酚的羟基受电子云的影响，间位羟基比较稳定，而连位和邻位羟基很活泼，易被空气中氧所氧化，用于脱硫的栲胶必须是水解类热栲胶，在碱性溶液中更容易氧化成醌类，氧化态的栲胶在还原过程中氧取代基又还原成羟基。 栲胶法脱硫的反应过程如下： ① 化学吸收：用碱性溶液吸收H2S，H2S从气相转移到液相 Na2CO3（吸收）＋H2S→NaHCO3＋NaHS ② 元素硫析出：五价钒络离子氧化HS－析出硫磺，醌态栲胶被还原成酚态栲胶 ③ 氧化剂再生：利用载氧催化剂氧化析硫催化剂使其获得再生，载氧催化剂由氧化态变为还原态而失去活性 Na2V4O9＋2栲胶（氧化）＋2NaOH＋H2O→4NaVO3＋2栲胶（还原） ④ 载氧体（栲胶）的再生：利用空气中的氧氧化载氧催化剂使其由还原态变氧化态获得再生 栲胶（还原）＋O2（空气中）→栲胶（氧化）＋H2O 第二节 水煤气湿法脱硫岗位操作 任务 工艺流程 操作要点 任务 用贫液吸收来自造气工段水煤气中的硫化氢，使水煤气得到净化。吸收硫化氢的富液在催化剂的作用下，经氧化再生后循环使用，硫泡沫经熔硫釜加工，回收硫磺。根据全厂的生产情况，调节罗茨风机气量，以均衡生产负荷。 工艺流程 来自静电除焦器除去煤焦油等杂质的水煤气，由罗茨风机加压后送入脱硫塔，进入脱硫塔和塔顶喷淋下来的脱硫液逆向接触，水煤气中的硫化氢被脱硫液吸收，脱硫后的水煤气经清洗塔进一步降温至30～50℃以下，去压缩机一段进口总气水分离器。吸收了硫化氢的富液，由富液泵打入喷射再生槽，继续氧化再生，再生后的贫液经液位调节器；流入贫液槽，再生贫液泵打入脱硫塔循环使用。 富液在再生槽中氧化再生所系出的硫泡沫。由槽顶溢流入硫泡沫贮罐，再生入熔硫釜，回收液体后由地持泵直接打到贫液槽回收利用，制得的硫磺作为成品售出。 脱硫过程中消耗的脱硫液，由定期