南京大学物理化学下册(第五版傅献彩)复习题及解答.docxVIP

第八章 电解质溶液 第九章 可逆电极有哪些主要类型 ?每种类型试举一例， 并写出该电极的还原反应。 对于气体电极和氧化还 原电极在书写电极表示式时应注意什么问题? 答：可逆电极有三种类型： (1) 金属气体电极 如 Zn(s)|Zn 2+ (m) Zn 2+(m) +2e - = Zn(s) (2) 金属难溶盐和金属难溶氧化物电极 如 Ag(s)|AgCl(s)|Cl -(m) ， AgCl(s)+ e - = Ag(s)+Cl - (m) (3) 氧化还原电极 如： Pt|Fe 3+(m1),Fe 2+(m2) Fe 3+(m1) +e - = Fe 2+(m2) 对于气体电极和氧化还原电极，在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属。 2. 什么叫电池的电动势 ?用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同 ?为何在测电动势时 要用对消法 ? 答：正、负两端的电势差叫电动势。不同。当把伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过 才能使伏特计显示， 这样电池中发生化学反应， 溶液浓度发生改变， 同时电池有内阻，也会有电 压降，所以只能在没有电流通过的情况下才能测量电池的电动势。 3. 为什么 Weslon 标准电池的负极采用含有 Cd 的质量分数约为 0.04~0.12 的 Cd一 Hg 齐时，标准电 池都有稳定的电动势值 ?试用 Cd一 Hg 的二元相图说明。标准电池的电动势会随温度而变化吗 ? 答：在 Cd 一 Hg的二元相图上， Cd 的质量分数约为 0.04~0.12 的 Cd 一 Hg 齐落在与 Cd 一 Hg 固 溶体的两相平衡区，在一定温度下 Cd 一 Hg 齐的活度有定值。因为标准电池的电动势在定温下只与 Cd 一 Hg 齐的活度有关，所以电动势也有定值，但电动势会随温度而改变。 4. 用书面表示电池时有哪些通用符号 ?为什么电极电势有正、有负？用实验能测到负的电动势吗？ 答：用“| ”表示不同界面， 用“ || ”表示盐桥。 电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。 不能测到负电势。 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差 ?单个电极的电势能否测 量 ?如何用 Nernst 方程计算电极的还原电势 ? 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差 ?单个电极的电势能否测量 ?如何用 Nernst 方程计算电极的还原电势 ? 答：电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差。单个电势是无法测量的。用 Nernst 方 程进行计算 : RT ln a Bv B ( Ox Re d ) ( Ox Re d ) zF B 6. 如果规定标准氢电极的电极电势为 1.0V ，则各电极的还原电极电势将如何变化 ?电池的电动势将 如何变化 ? 答：各电极电势都升高 1，但电池的电动势值不变。 7. 在公式 Θ =-zE Θ F 中， G Θ 是否表示该电池各物都处于标准态时， 电池反应的 Gibbs 自由能变化值？ r m r m 答：在公式 Θ Θ F 中， Θ 表示该电池各物都处于标准态时，在 T,p 保持不变的条件 r Gm =-zE r Gm 下，按电池反应进行 1mol 的反应时系统的 Gibbs 自由能变化值。 有哪些求算标准电动势 EΘ 的方法？在公式 中， EΘ 是否是电池反应达平衡时的电动势？ KΘ 是否是电池中各物质都处于标准态时的平衡常数 ? 答：求算标准电动势 EΘ 的方法较多，常用的有： E ,E rGm ,E RTlnK E RT zF zF ln K 是由 Θ Θ Θ 处在不同状态， Θ 公式 zF G 联系在一起，但 E 和 K E 处在标准态，不是 r m 因为 Θ Θ 平衡态 ( 在平衡态时所有的电动势都等于零， r Gm 等于零 ) 。K 处在平衡态， 而不是标准态 ( 在 标准态时平衡常数都等于 1) 。 联系电化学与热力学的主要公式是什么 ?电化学中能用实验测定哪些数据 ?如何用电动势法测定下述各热力学数据 ?试写出所设计的电池、应测的数据及计算公式。 答：联系电化学与热力学的主要公式是： r Gm=-zEF， Θ =-zE Θ F r Gm E 电化学中用实验能测定 E， EΘ ， T p 。用电动势法测定热力学数据的关键是能设计合适的电池，使电池反应就是所要求的反应，显然答案不是唯一的。现提供一个电池作参考。 (1).H O(1) 的标准摩尔生成 Gibbs 自由能 G Θ (H O,1); 2 f m 2 电池 :Pt|H (p ) | H + - )|Pt 或 OH(aq) | O (p 2 H2 2 O2 净反应 :H 2(p Θ) + 1/2O 2(