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- 约 64页
- 2020-10-10 发布于北京
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天然药物化学;精油
植物体内具有挥发性、可随水蒸气蒸馏且与水不相混溶的油状液体的总称。
;
菊科
芸香科
;唇形科
木兰科;姜科
桃金娘 ;伞形科
;花蕾
果实
果皮;根、根茎
树皮
叶、全草:薄荷、紫苏、荆芥
;腺毛、油室、油管、分泌细胞、树脂道;多数1%以下
少数较高
14%~21%;樟树
桂皮醛
根 ;广藿香
广东、广藿香酮
海南、广藿香醇
薄荷
薄荷醇
薄荷酮、幼叶
薄荷酯、开花;芸香油:止咳平喘祛痰消炎
砂仁油:祛风健胃
石菖蒲油:镇静催眠
丁香油:局麻止痛
莪术油:抗癌
土荆芥油:驱虫;一、挥发油的组成;复杂的成分;某种成分占多数;萜类化合物
芳香族化合物
脂肪族化合物
其它化合物;最多的成分
单萜、倍半萜及其衍生物
樟脑油含樟脑超过50%;含量仅次于萜类
小分子的芳香成分
多为苯丙素衍生物C6-C3
;;小分子脂肪族化合物
烷、醇、醛、酮、酸;挥发性苷元
挥发性生物碱(非挥发油)
川芎嗪、麻黄碱、烟碱
;(一)性状
1.颜色
大多无色、淡黄色
薁类化合物:蓝色
佛手油绿色,麝香草油红色,桂皮油红棕色;2.气味
大多芳香而辛辣
土荆芥油、鱼腥草油(例外)
3.形态
大多透明液体
脑
;4.挥发性
不会留下油斑
区别于脂肪油;亲脂性
不溶于水
易溶于各种有机溶剂;相对密度
折光率
比旋度
无固定沸点;氧化变质
密度增大,失去香味
不能挥发
遮光、密封、低温;双键
醛、酮、醇、内酯、酸;(一)提取
1.蒸馏法
共水蒸馏
隔水蒸馏
水蒸气蒸馏;石油醚、乙醚、四氯化碳、二硫化碳等回流提取或冷浸法
含有脂溶性杂质;新鲜药材橙、柠檬、橘的果皮
撕裂粉碎压榨
含有水分、黏液质、细胞组织
且压榨不完全
新鲜;热敏感的挥发油
脂肪冷吸法
油脂温浸法
吹气吸附法
活性炭、脂肪、大孔树脂;;;讲过了;水
100℃以上、374℃以下,压力
亚临界状态
极性降低;空化作用加速有效成分溶出
机械震动、乳化、扩散等
优点:温度低、时间短、得率高;提高了萃取效率
辅助水蒸气蒸馏法等;分解植物组织
提高收率;1.冷冻析晶法
0℃以下析出晶体
继续降温-20℃以下
???合重结晶
薄荷油制备薄荷脑;碳原子数多,沸点高
双键多,沸点高
含氧衍生物,极性大沸点高
低中高三个沸点馏程;乙醚溶解
盐酸、硫酸萃取
分离酸水层
碱化乙醚萃取;乙醚溶解
5%小苏打溶液或2%NaOH溶液萃取
分离碱水层
酸化乙醚萃取;(3)醇类成分的分离;(4)醛酮化合物的分离;2)吉拉德试剂反应法;不常见的萜醚
浓酸成 盐
如:桉叶油中的桉叶精与浓磷酸成白色磷酸结晶;上述方法配合色谱法实现分离
硅胶固定相、石油醚洗脱;银离子形成π-络合物的难易程度和稳定性不同
双键多少
顺式、反式
末端;;短程蒸馏
高真空下,物质分子运动平均自由程的差异;(一)理化检识
1.物理常数的测定
相对密度
折光率
沸点
比旋度;酸值:游离羧酸、酚类
酯值:酯类成分
皂化值:游离羧酸、酚类和结合酯总量
;酸碱性:游离酸、酚;生物碱
酚类:三氯化铁
羰基化合物:硝酸银的氨试液醛;2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺;不饱和化合物:溴褪色
薁类化合物:蓝色、紫色或绿色
内酯化合物:吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠,出现红色又逐渐消失;1.薄层色谱
(1)吸附剂:硅胶、中性氧化铝
(2)展开剂:石油醚、正己烷
石油醚-乙酸乙酯;(3)显色剂
通用显色剂:香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸
官能团显色剂:异羟肟酸铁、2,4-二硝基苯肼、溴酚蓝乙醇溶液、硝酸铈铵试剂;很常用的;GC-MS
可与标准质谱数据库对比
全二维气相色谱/飞行时间质谱
GC×GC/TOFMS;;(一)薄荷挥发油
唇形科薄荷;薄荷油的提取分离方法;姜科蓬莪术、广西莪术、温郁金的干燥根茎
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