两种新型过氧化物模拟酶的合成及其催化性能的研究.pdfVIP

摘 要 天然酶是催化生物体内化学反应的蛋白质（除了一些称为核酶的RNA分子外）， 已经成功应用于各个领域。然而，天然酶很容易受环境变化而导致失活变性，并且易 被蛋白酶消化。同时，高成本和严格的储存条件也限制了它们的应用。因此，开发在 苛刻环境中能够稳定存在的酶模拟物具有非常重要的价值。作为人造酶的一个新兴研 究领域，与天然酶和经典人造酶相比，纳米酶在许多方面具有优势，如成本低，易于 批量生产，稳定性好，能长期储存以及活性有大小/组成依赖性等。此外，与其他人 造酶相比，纳米酶也表现出独特的性质，其尺寸（形状，结构，组成）与催化活性相 关，具有综合（多）功能活性，以及大的比表面积，有利于进一步修饰和与生物分子 结合，对外界刺激响应灵敏，具有自组装能力等。本论文的研究工作主要是合成新的 纳米材料或纳米复合材料用于模拟过氧化物酶，并用于比色分析检测生物小分子。主 要内容包括： 1. 用水热法合成了CuS纳米线，利用多巴胺在碱性条件下自组装的性质，在纳米 线表面形成聚多巴胺（PDA ）的薄膜，再以醋酸钠为还原剂，用原位生长法在CuS-PDA 表面上生长Au纳米粒子，制备出具有过氧化物模拟酶活性的CuS-PDA-Au纳米复合材 料。基于CuS-PDA-Au纳米复合材料优良的过氧化物模拟酶活性，构建了一种快速便 捷的谷胱甘肽（GSH ）比色检测新方法。在优化条件下GSH检测的线性范围是5×10-7 -4 ~ 1×10 mol/L，检测限为0.42 μmol/L，同时通过加标回收的方法，将方法应用于血清 中GSH含量的检测，显示了较好的回收率，其回收率范围为95.49~108.10％。 2. 在水热条件下，以水合联氨为沉淀剂，以[BPy]Br 为模板，制得多孔中空结构 2 -1 的UO2 纳米粒子，其比表面积为1958m .g ，平均孔径为30 nm 。多孔中空UO2 纳米 粒子具有较高的过氧化物酶活性，并且实验发现，牛血清白蛋白（BSA ）对 UO2 纳 米粒子的催化活性有一定的提高作用，而由于 Sn2+ 具有还原性能够抑制氧化产物 ox-TMB 的生成。因此将多孔中空UO2 纳米粒子应用于构建一种新的Sn2+检测方法。 在优化条件下，对Sn2+检测的线性范围为0.5~100 μmol/L，检出限为0.36 μmol/L。同 时，通过加标回收的方法，将方法应用于水样中 Sn2+ 的检测，显示了较好的回收率， 其回收率范围为97.35%~104.63%。 关键词：谷胱甘肽；纳米复合材料；过氧化物模拟酶；氧化铀；离子液体 I Abstract Natural enzymes are proteins that catalyze chemical reactions in organisms (in addition to some RNA molecules called ribozymes), and have been successfully used in various fields. However, natural enzymes are easily inactivated and digested by proteases due to environmol/Lental changes. In addition, high cost and strict storage conditions also limit their application. Therefore, the development of stable enzyme mimics is very attractive. As a new research field of artificial enzymes, compared with natural enzymes, nanoenzymes have