第31届中国化学奥林匹克(初赛)试题.docxVIP

附录 :第 31 届中国化学奥林匹克 (初赛 )试题 1.(10 分 ) 根据条件 写化学反 方程式。 (1)工 上从碳酸 和 硼石 [Mg 2B 2O4(OH) 2]在水溶液中反 制 硼酸。 (2)从乏燃料提取 元素的 程中 ,利用 硝酸 在 酸溶液中将 Pu 3+ 氧化 Pu 4+ ,放出笑气。 (3)NaBH 4 与 化 (摩 比 2∶1)在水溶液中反 ,可得到两种硼化物 :硼化 和硼酸 ( 摩 比 1∶3)。 (4)通 KMnO 4 和 H 2 O2 在 KF-HF 介 中反 得化学法制 F 2 的原料 K 2MnF 6。 (5)磷化 与甲 的硫酸溶液反 , 物 硫酸磷 ( )。 【答案】 (1)2NH 4 HCO 3+Mg 2 B2 O4 (OH) 2 2MgCO 3 +2NH 3 +2H 3BO 3 或 NH 4HCO 3+Mg 2 B2 O4(OH) 2+2H 2 O Mg 2(OH) 2CO 3+NH 3 +2H 3BO 3 (2 分 ) (2)4H ++2HNO 2 +4Pu 3+ N2 O+4Pu 4+ +3H 2 O (2 分) (3)8NaBH 4+4NiCl 2+18H 2O 6H 3BO 3+2Ni 2 B+8NaCl+25H 2↑(2 分 ) (4)2KMnO 4+3H 2O 2 +2KF+10HF 2K 2MnF 6 +3O 2↑+8H 2 O(2 分) (5)2PH 3 +8HCHO+H 2SO 4 [P(CH 2OH) 4] 2SO4 (2 分 ) 2.(10 分 ) (1)氨晶体中 , 氨分子中的每个 H 均参与一个 的形成 ,N 原子 接几个 原子 ?1 mol 固 氨中有几摩 ?氨晶体熔化 , 固 氨是下沉 是漂浮在液氨的液面上 ? (2)P 4 S5 是个多面体分子 , 构中的多 形 非平面状 ,但仍符合欧拉定律 ,两种原子成 后价 均 足 8 子 ,S 的氧化数 -2 。 画出 分子的 构 ( 用元素符号表示原子 ) 。 (3)水煤气 化反 CO(g)+H 2O(g) H 2(g)+CO 2 (g)是一个重要的化工 程 ,已知如下 能 (E)数据 :E(C≡O)=1072 kJ ·mol - 1 ,E(O — H)=463 kJ ·mol -1 ,E(C O)=799 kJ ·mol -1 ,E(H—H)=436 kJ ·mol -1 。估算反 , 反 是低温有利 是高温有利 ? 述理 由。 (4)硫粉和 S2- 反 可以生成多硫离子。在 10 mL S 2-溶液中加入 0.080 g 硫粉 ,控制条件使硫粉完全反 。 到溶液中最大聚 合度的多硫离子是 - 且 - (n=1,2,3, ? )离子 度之比符合等比数列 1,10, ? ,10 n-1 。若不考 其他副反 , 算反 后溶液中 S 2- 的 度 c1 和其起始 度 c0 。 【答案】 (1)6(3 个氢键、 3 个共价键 )(1 分 ) 3 mol(1 分 ) 下沉 (1 分) (2) (2 分) (3) H ≈-2[E(C O)+ E(H— H)- E(C ≡O)-2 E(O —H)]=-36 kJ ·mol -1 (1 分 ) 该反应的 H0, 根据勒夏特列平衡移动原理 ,低温有利于平衡正向移动 ,因而低温有利。 (1 分) 注: 实际反应要用合适的温度。 (4)根据题意可知溶液中只有三种含硫离子 ,S2- 、 - 、 - 列式 S2- - - c1 10 c1100 c1 根据零价 S 守恒可得 :10 c1 +2×100 c1 =n(S)=2.49 ×10 -3 mol(1 分 ) 解得 c1=1.2 ×10-3 mol ·L-1 (1 分 ) c0= c1 +10 c1+100 c1=0.13 mol ·L-1 (1 分) 3.(12 分 ) 在金属离子 M 3+的溶液中 ,加入酸 Hm X,控制条件 ,可以得到不同沉淀。 pH1, 得到沉淀 A(M 2 Xn ·yH2 O, y10);pH7, 得到沉淀 B[MX(OH)] 。 A 在空气气氛中的热重分析显示 ,从 30 ℃升温至 100 ℃ ,失重 11.1%, 对应失去 5 个结晶水 (部分 );继续加热至 300 ℃ ,再失重 31.2%, 放出无色无味气体 ,残留物为氧化物 M 2O3,B 在氮气气氛中加热至 300 ℃总失重为 29.6% 。 (1) 通过计算 , 指出 M 是哪种金属 ,确定 A 的化学式。 (2) 写出 A 在空气中热解的化学方程式。 (3) 通过计算 , 确定 B 在 N2 气氛中失重后的产物及产物的定量组成 (用摩尔分数表示 )。 (4) 写出