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高等有机化学模拟试题
一、完成反应式,写出原料、反应条件或产物的构造式(产物只写有机主要产物,本大
题共 9 小题 , 每空 2 分,共 30 分)
1.
O
(
)
C
NO2
CH2
NO 2
2.
CH3
H2SO4
KMnO 4
+ (CH3)3CCH2OH
H +
3.
4.
ClHC CHCH 3
Cl 2
°
500 C
5.
Ph3P+ CH(CH 3)2 X -
6.
COOEt EtONa
COOEt
7.
Cl
ONa
Cl
+
NO 2
H
H
CH 3 COONa
O
Ph3 P C(CH 3)2
25℃ 乙醚
EtONa
PhCH2Br
HNO 3
H2SO4
1
8.
HCl
PhCH 2CHCH 3
N + Me 3 OH -
9.
OCH 3
CHO
+
二、 ( 符合 意的答案,将其代号填入括号,本大 共 7 ,每小 2
分,共 14 分)
1.
(a) COOH (b) Br COOH (c) SO3H (d) OH
上述化合物 的酸 性由 到弱的 排列 序 ? ? ? ? ? ? ? ? (
)。
( A) abcd;
(B)
cdba;
(C) cbad;
( D) bacd。
2. 的 核活性由 到弱的 序 ??????????(
)。
( A) CH3
2-
3
-
3
2
-
-
CH
CH
O (CH
)
N F ;
( B) CH3
2-
3
2
-
3
O
-
-
;
CH
(CH
)
N
CH
F
( C) F
-
3
-
3
2
-
3
-
O (CH
)
2
;
CH
N CH CH
D) (CH3)2N- CH3CH2- CH3O - F-。
(a) t-BuBr ;
(b) i-PrBr ;
(c) PhCH2Br ;
(d)
3.
Br
生 SN 1 反的相 速度由大 到小的 序 ? ? ? ? ? (
)。
( A) abcd;
(B)
dcba; (C)
c a b d;
(D)
bacd。
4.如果 核取代反 生了重排反 , 反 的 程 ??(
)。
( A) SN
; ( ) N ;(
C
) 不清; (
D
)可以
N
,也可以
N 。
1
B
S 2
S 1
S 2
5. 生 Diels-Alder 反 的立体 性 ?????????(
)。
A)加 ,同面 /同面允 ; (B)光照, 同面 /同面允 ;
C)加 ,同面 /异面允 ;( D)加 和光照 都没有立体 性。
6.
2
CH3
H
Br
HBr
OH
CH3CHCHCH 3
HCH 3
Br Br
反 物 ?????????????????????( )。
( A)外消旋体; (B)左旋体; ( C)右旋体; (D)内消旋体。
7. 1, 3-丁二 的 HOMO 道 ????????????( )。
( A) 1; (B) 2; (C) * 3; (D) * 4。
三、写出下列反 的主要 物的立体构型(本大 共 5 ,每小 2 分,共 10 分)
1.
D
NaOH
Cl H EtOH
H
2.
CH 3 KMnO (稀 )
4
OH-
3.
Br
Ph
H
NaOH
Ph
Br
EtONa
H
4.
n-C 6H13
128I -
C
I
H
H3C
5.
H
O
O +
O
H
O
四、判断正 ,正确画“ ”, 画“
”(本大 共 5 ,每小
2 分,共 10 分)
1.离子反 和自由基反 都是分步完成的反 。
(
)
2. 基参与反 可提高反 速度和限制 物的构型。
(
)
3.芳 的 取代反 和 核取代反 都形成了相同的中 体。
(
)
3
4.下列反应结果为亲核取代反应,过程为加成-消除反应。 ( )
NH 3 ( 液 )
Br NH 2 + NaBr
NaNH 2
5.仲胺与醛酮的反应产物不是亚胺,而是烯胺。 ( )
五、简要回答下列问题(本大题共 2 题,共 8 分)
1.什么是立体选择性反应和立体专一性反应?二者之间的关系如何? (本小题 4 分)
2.芳香酮 ArCOR( 其中 R Me)与 HCN 、NaHSO3 等试剂发生亲核加成反应的活性比一般醛低,请用电子效应和空间效应等解释之。 (本小题 4 分)
六、填空(根据题意,在下列各题的横线上填上正确的文字或符号,本大题共 4 题,每
空 1 分,共 10 分)
1.烯烃发生亲电加成反应时,其加成方向符合 ,烯烃发生硼氢
化反应时的立体化学为 。
2.为了更好地解释亲核取代反应的实际情况,提出了离子对历程,底物裂解时要形成
三种离子,它们分别叫
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